有机化学03-芳香烃.pptVIP

第三章 芳香烃;芳香性：难氧化、难加成、易亲电取代、高度不饱和的性质。;§3.1 单 环 芳 烃;Kèkulè式被广泛接受，但仍面临下列难题：;氢化热 理论值 实测值;苯环结构的解释;电子云完全平均化 只有一种单溴代苯 没有单双键之分 只有一种邻二溴代苯;1. 以苯为母体的简单芳烃的命名 2. 以苯作为取代基的命名 ;苯环上有两个或多个取代基时，按下列优先顺序：;三、单环芳烃的物理性质 ;四、单环芳烃的化学性质 ;1. 亲电取代反应;C;（2）硝化反应;硝化反应历程;（3）磺化反应;磺化反应历程;（4） 傅-克反应;① 可能发生正碳离子重排：;③ 限制：;a. 正碳离子是亲电试剂，要重排，不能得到直碳链的烷基化产物； b. 芳基卤代烃和双键卤代烃不能做此试剂； c. 环上有强吸电子基时难发生反应； d. 容易生成多烷基化和多芳基化产物； e. 苯环上带有-NH2及-OH等基团时，它们与AlCl3络合，影响反应的进行。 ;2）傅-克酰基化反应;可用于制备芳香酮、直链取代烷基苯： ;亲电取代反应机理小结:;酶;3.加成反应;(1) 氯化反应;为什么仲氢被取代的产物比伯氢多？;;不论侧链烷基的碳链有多长，都氧化生成与苯环相连的一个碳的羧基。;五、苯环的亲电取代定位规律; 在一取代的苯环上进行亲电取代反应时，可能有三种产物：;2、取代基定位规律的理论解释;定位基可分为三类： 第一类为邻对位定位基： –O-, -NR2, -NHR, -NH2, -OH, -OR, -NHCOR, -R, -Ar 等; 使苯环活化，邻、对位产物占优势。 第二类为间定位基： -+NH3, -+N(CH3)3, -NO2, -CN, -SO3H, -CHO, -COR, - COOH, -CO2R, -CONH2等; 使苯环钝化，间位产物占优势。 第三类为邻对位定位基：-CH2Cl, -F, -Cl, -Br, -I等； 使苯环钝化，邻、对位产物占优势。; (1) 邻对位定位基;C. 甲基定位基规律 ; D. 中间体配合物的稳定性 (邻对位的解释);使苯环的电子云密度降低;D. 中间体配合物的稳定性;A. 从诱导效应分析对苯环的影响;D. 中间体配合物的稳定性;A. 从诱导效应分析对苯环的影响;D. 中间体配合物的稳定性;（1）原有取代基体积的影响;（2??新取代基的体积的影响;3、定位规律的应用;A. 两个基团的定位指向相同时，第三基团进入共同指向的位置； ;b. 按照定位效应强的定位基指向的位置；;指出导入硝基的位置;（2）选择合理的合成路线;;§3.2 稠 环 芳 烃;一、萘;命名;;(2) 氧化反应;(3) 加成反应;二、其他稠环芳烃;芳烃的来源;§3.3 休克尔规则与非苯芳烃;环状连续共轭体系； 整个分子共平面； ? 电子数符合4n+2 。;环丁二烯 4e;单环共轭多烯 ;二、非苯芳烃;稠合环系 ;杂环化合物