大学电化学第二章第三讲选编.pptVIP

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2017-04-21 发布于湖北
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大学电化学第二章第三讲选编.ppt

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大学电化学第二章第三讲选编

第二章电极/溶液界面的结构与性质;§2.3 研究“电极/溶液”界面结构的实验方法;离子表面剩余量;;离子表面剩余电荷密度;§2.3.3 微分电容法 ;§2.3.3 微分电容法;从零电荷电位到某一电位之间的平均电容; 不同，Cd不同，两侧存在两个平台;阴离子的影响; 不同，Cd不同，两侧存在两个平台;电毛细曲线;§2. 4 “电极/溶液”界面模型;图2.20~2.22;“ 电极／溶液”界面模型的发展;;Cd与无关，与q也无关;２． Gouy-Chapman分散双电层模型金属电极一侧剩余电荷紧密排布溶液一侧剩余电荷分散排布（越稀越分散）并假设离子电荷为没有几何尺寸的理想点电荷，可以（但不一定）无限靠近电极表面可以解释稀溶液中零电荷电势附近出现的电容极小值当溶液浓度较高或表面电荷密度值较大时，按分散层模型计算得出的电容值远大于实验测得的数值; ３．Stern双电层模型（1924年）这是在上述“ 分散双电层”模型的基础上发展起来的，同时吸取了初期“紧密双电层”模型的合理部分，根据这一模型，双电层可以同时具有紧密性和分散性。４其它模型（1940年之后）在以上模型的基础上，不少学者提出了多种更为精细的模型，如Grahame和Bockris，但仍然难以完满地解释已有的全部实验事实。 ;;电位分布 ;;影响双电层结构的因素;三、双电层模型的数学表达式;;2. Poisson方程电场中某点的电势梯度在数值上等于电场强度，而方向相反。因此，电势梯度随距离的变化等于电场强度随距离变化的负值，其数值正比与该处的体电荷密度。此即静电学中一维Poisson的公式：;三、双电层模型的数学表达式;三、双电层模型的数学表达式;得;对z-z价型电解质可以得到 ;;四、双电层模型的讨论;;四、双电层模型的讨论;四、双电层模型的讨论;四、双电层模型的讨论;3）;由公式（8）;GCS模型存在的问题;, ;时在一定范围内 ;五、有关紧密层的问题;五、有关紧密层的问题;Bockris模型——外紧密层和内紧密层;IHP