化学奥赛立体化学.pptVIP

;顺序规则内容： ;(2) 如果两个基团的第一个原子相同，则比较与之相连的第二个原子，以此类推。比较时，按原子序数排列，先比较各组中原子序数大者，若仍相同，再依次比较第二个，第三个……;例2. 比较 -CHClOCH3 与 -CCl(CH3)2 -CHClOCH3 可以写成C(Cl、O、H)，-CCl(CH3)2 可以写成C(Cl、C、C)，第一个原子相同，都为C。比较第二个原子，第二个原子是一组三原子，比较这组中原子序数最大者，又相同都为Cl，比较这组中第二个，OC（若仍相同，继续比较下去），因此： -CHClOCH3 -CCl(CH3)2;例3. 比较-CH2CH2CH2CH3和 -CH2CH2CH3 前三个原子都为 C，相同。 比较第三个原子上连的原子，丁基C3(C、H、H) ， 丙基C3(H、H、H) ， 因此 ， -CH2CH2CH2CH3 -CH2CH2CH3;（3）含有双键或三键的基团，可以分解为连有两个或三个相同原子。 ;例2. ;（4）若原子的键不到四个（氢除外），可以加原子序数为零的假想原子（其顺序排在最后），使之达到四个。 例：-NH2的孤对电子即为假想原子。; 立体化学是有机化学的重要组成部分.它的主要内容是研究有机化合物分子的三度空间结构(立体结构),及其对化合物的物理性质和化学反应的影响.;同分异构现象;●构造异构;生活中的对映体 -镜象;（一）手性;（二）手性分子和对映体; 手性碳 —— 手性分子的特征;课堂练习：找出下列化合物中的手性碳原子;一些不含手性碳的手性分子;; 构象型（构象转换受阻）; 非手性分子;(1) 对称面(镜面);(2) 对称中心;(3) 对称轴(旋转轴);（四）判断对映体的方法;判断下列哪些是手性分子？;1、旋光性; 左旋和右旋; 外消旋体与对映体的比较（以乳酸为例）： 旋光性 物理性质 化学性质 生理作用 外消旋体 不旋光 mp 18℃ 基本相同 各自发挥其作用 对映体 旋光 mp 53℃ 基本相同 旋光体的生理功能 ; 三、含一个手性碳原子化合物的对映 异构体;例1：2-丁醇;1) 投影原则： 1、 横、竖两条直线的交叉点代表手性碳原子，位于纸平面。 2、 “横前竖后”，即横线表示与C*相连的两个键指向纸平面的 前面 ，竖线表示指向纸平面的后面。 3、 将含有碳原子的基团写在竖线上，编号最小的碳原子写在 竖线上端。;例2：2, 3-丁二醇;2）使用费歇尔投影式应注意的问题： a 、基团的位置关系是“横前竖后”； b 、不能旋转90°或270°（变为异构体），可以旋转 180°（构型不变） ； c 、不能离开纸面旋转。;（2）、任意固定一个基团不动，依次顺时针或反时针调换另三个基团的位置，不会改变原构型。;（3）、对调任意两个基团的位置，对调偶数次构型不变，对调奇数次则为原构型的对映体。例如：;2、构型标记法： ; (2). R / S标记法—绝对构型;R;基团的优先顺序:;（3）对不饱和基团，可认为与同一原子连接 2 或 3 次;例2:;☆R/S标记法用于费歇尔投影式;最小的基团d放在竖键上.;含两个以上C*化合物，也用同样方法对每一个C*进行R、S标记，然后注明各标记的是哪一个手性碳原子。;(Ⅰ) (Ⅱ) (Ⅲ) (Ⅳ); 2、含两个相同C*;例：;非对映体的标记： ;图6.15 赤型分子的模型 ;; 将外消旋体分开成左旋体和右旋体的操作叫外消旋体的拆分，拆分的方法很多，有化学拆分法、机械拆分法、微生物拆分法，诱导结晶拆分法等，其中化学拆分法应用最广。　　;卤素对烯烃的反式加成;两个进攻方向—产物不一样！;顺反异构(几何异构);产生顺反异构体的原因：;顺反异构体的命名方法：;2. Z / E标记法： 该法是1968年IUPAC规定的系统命名法。 规定按“次序规则”，若优先基团位于双键的同侧为Z式（德文Zusammen的缩写，中文意为‘在一起’）；否则为E式（德文Entgegen的缩写，中文意为‘相反的’）。 ;应用举例:;含C=N、N=N双键的化合物：; 环状化合物： ;顺 / 反标记法和Z/E标记法一致吗？