青海大学 有机化学 11.3杂环化合物a.pptVIP

第十一章 杂环化合物;具有一定芳香性的、成环原子除碳原子以外，还有其它原子的环状化合物。常见的杂原子有O、S、N，也可出现B、P、Si。 二元酸酐、内酰胺、内酯虽具有环状结构和成环的杂原子，但它们在水中易水解开环。因此, 不属于杂环化合物。;第一节 杂环化合物的分类和命名;二、 杂环化合物的命名 一般有“译音名”和环母体加杂原子两种方式。 碳环母体如下：;杂环的编号以杂原字为最小号，存在两个以上杂原子的以O、S、NH、N顺序进行。即不含双键的取1号位次。;异噁唑 isoxazole;茚Indene;5-甲基噻唑 5-methylthiazole;腺嘌呤A;吡喃pyran氧芑;喹啉quinoline 氮萘;3-吡啶甲酸 β-吡啶甲酸;胞嘧啶C;此外，还有一类带有杂原子的饱和环状化合物,例：;1.富电子体系;此外，根据环上各键的键长并不相等，说明杂环中的电子密度没有完全平均化芳香性弱于苯环。苯吡咯呋喃噻吩。其电子密度的变化情况类似于苯胺。;;芳香性;芳香性强弱;相互转化 佑尔业夫(Yupev)：利用Al2O3为催化剂，实现噻吩、吡咯、呋喃环之间的转化。;第二节 杂环化合物的性质;2. 磺化反应;3. 卤代反应;4. 傅克反应：主要是酰基化反应，烷基化反应 得到混合物。;（二）加成反应 1. 亲双烯加成反应; 一般认为：呋喃较易发生亲双烯加成反应，吡咯也能和活性较大的亲双烯体发生反应，噻吩不易发生反应。;2. 催化加氢反应：呋喃、吡咯较易发生反应， 噻吩能催化剂中毒，在特殊催化下发生反应。;（三）五元杂环化合物的鉴别;糠醛（呋喃甲醛）;鉴别：;卟吩环;血红素;X=CH3;叶绿素a =CHO;叶绿素b;青霉素;二、六元杂环化合物的性质;2.吡啶环系氮上发生的反应;3.吡啶环系的亲电取代反应;;5.吡啶环系的氧化和还原;吡啶衍生物;（二）喹啉和异喹啉的化学性质;H;水溶液呈中性，但可与碱或酸反应成盐。其羟基和氨基衍生物是组成核酸的碱基。;H2N;第十一章杂环化合物习题;O2N;5.写出下列化合物的分子结构式： (1)?-吲哚丁酸；(2)烟酸；(3)6-苄胺基嘌呤;7.喹啉发生硝化反应时，硝基取代在苯环上还是取代在吡啶环上？为什么？ 解：由于N原子取代萘环上的C原子使得两个环的电子密度出现了较大的变化。N原子的sp2杂化轨道上填有一对孤电子对，且N原子的电负性大于C原子。因此，导致吡啶环上的电子密度低于苯环的电子密度。而芳香烃的硝化反应属于亲电取代，所以电子密度较大的苯环更易进行硝基取代。;8.颠茄碱水解可得颠茄醇(结构如下)，其是否具有旋光性？