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第六章过渡金属元素
第6章;6.1 过度元素的通性 6.2 ⅣB~ⅥB族金属元素及其化合物 6.3 ⅦB,ⅧB族金属元素及其化合物 6.4 稀土金属及其应用 ;本章教学要求;过渡元素(两种观点):;6.1 过度元素的通性;熔沸点高的金属主要集中在d区,尤其是ⅣB、ⅤB、ⅥB、ⅦB族的金属。同一周期从左到右依次升高,在ⅥB( (n-1)d5 ns1 )熔、沸点最高,ⅦB以后,熔、沸点逐渐降低,ⅡB已是低熔点金属。Hg的熔点最低(234.13K,即-39.020C)。 熔沸点最高的是W(熔点3653K、沸点6200K); 硬度最大的是Cr(莫氏硬度为9); 密度最大的是Os(22.6×103kg·m-3); 熔点最低的是Hg(234.13K,即-39.020C)。;2.水合离子的颜色(在晶体场的影响下,d轨道发生能级分裂);6.1.2 化学性质;2.多种氧化数;3.易形成配合物;6.2 ⅣB~ⅥB族金属元素及其化合物;钛,银白色,是高熔点(1948K)、低密度( 4.5g cm-3)。纯钛较软,其合金硬度大(接近钢) ,耐腐蚀(常温下,Ti不与无机酸反应,即使是王水也不能溶解,在HCl、H2SO4、HNO3中均“钝化”)。;(4)由于钛的耐蚀性好、密度小,且表面与生物体组织相容性好,并和生物体组织结合牢固,因此是理想的植入材料,医疗上用钛来制作人造骨骼。钛人造骨骼能与骨骼肌肉生长在一起,与人体不排斥,称为“生物金属”;2.重要的化合物;TiO2不溶液于水和酸,但溶于热、浓的硫酸,生成硫酸氧钛,反应为: ;6.2.2 钒(V);都是银白色有光泽的金属(粉末状的钼、钨是深灰色的),是高熔点、高硬度的金属。钨的熔点最高,铬的硬度最大 这些性质与其电子结构有很大关系,即:原子间结合力大——金属键强。 Cr 3d54s1 Mo 4d5s1 W 5d46s2 能够提供最多的未成对电子,参与成键。;在通常情况下,铬、钼、钨对空气和水都相对稳定。 铬可溶于稀非氧化性酸中,而在硝酸中钝化。 钼、钨的化学性质较稳定。 钨溶于HF,HNO3的混合酸;钼能溶液于HNO3、热浓H2SO4和王水。;2.铬的重要的化合物;②重铬酸盐大都易溶于水;铬酸盐除K+、Na+、NH4+外,一般难溶液于水。;2Ag2CrO4↓砖红色 2BaCrO4↓柠檬黄 2PbCrO4↓铬 黄;③重铬酸盐的强氧化性 ;又如: Cr2O72- + H+ + H2C2O4(草酸 ) → Cr3+ + CO2↑;Cr3+ (绿色) + 3NH3·H2O = Cr(OH)3 ↓ (灰绿色) + 3 NH4 + Cr(OH)3 (灰绿色) + OH- = Cr(OH)4- (亮绿色) (CrO2-+2H2O) Cr(OH)4- (亮绿色) + NH4 + = Cr(OH)3 (灰绿色) + 3NH3·H2O Cr(OH)3 (灰绿色) + 3H+ = Cr3+ (绿色) + 3H2O ;Al3+与Cr3+的分离。 两者相同点“ ①二者均有两性+过量OH-→Al(OH)4- ,Cr(OH)4- ②Al3+,Cr3++S2-→Al(OH)3,Cr(OH)3+H2S↑ ③A l3+,Cr3++NH3→Al(OH)3,Cr(OH)3 但利用Al(OH)4-与Cr(OH)4- 区别 Cr(OH)4- 易被H2O2氧化为CrO42-, Al(OH)4- 不被氧化。 再用Ba2+沉淀剂来分离。;6.3 ⅦB,ⅧB族金属元素及其化合物;2.锰的主要化合物 ;1、KMnO4 是锰最重要的含氧酸盐 ,深紫色晶体 ;Mn2+ (无色或粉红色)与MnO4—(紫色)作用生成MnO2 (棕色沉淀): ;pH13.5;2、MnO2是锰的最稳定的氧化物;3、Mn2+ 是锰的化合物中最稳定(价电子构型 3d5)。在酸性介质中不易被氧化,也不易被子还原。只有强氧化剂才能将其氧化为MnO4-。例如:;6.3.2铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni);铁、钴、镍都是白色具有金属光泽的金属,铁和镍具有很好的延展性,钴则硬而脆。铁的最高氧化态为+6,在一般条件下,铁的常见氧化态是+2、+3,只有与很强的氧化剂作用时才生成不稳定的+6氧化态的化合物。钴和镍的最高氧化态为+4,在一般条件下,钴和镍的常见氧化态都是+2。钴的+3氧化态在一般化合物中是不稳定的,而镍的+3氧化态则更少见。 ; ;6.4 稀土金属及其应用;6.4.2 应用
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