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有机化学第三章不饱和烃讲解
有机化学;第六章 不饱和烃;§3.1 烯烃与炔烃结构;sp2杂化的碳原子 ;乙烯分子中的π键 ;;乙炔分子比例模型;§3.2 烯烃与炔烃的同分异构;二者是否为同一物质?Why?;还有哪些结构具有顺反异构?;§3.3 烯烃与炔烃的命名;二、衍生物命名法;三、系统命名法;5 –十一碳烯;1–戊烯–4–炔;2. Z / E标记法:;;§3.4 烯烃和炔烃的物理性质 ;b.p 顺式(3.5℃)> 反式(0.9℃) ;反应部位:;§3-5 烯烃与炔烃加成反应 ;+435)-828 = -129 kJ·mol-1 ;二、催化加氢的反应机理:;三、催化加氢的反应活性: ; 不饱和烃的氢化热↑,说明原不饱和烃分子的内能↑,该不饱和烃的相对稳定性↓。 ; (1) 烯烃顺反异构体的稳定性是:反式 > 顺式;四、催化加氢的立体化学: ;§3.5.2 亲电加成反应 ; 3.反应机理及立体化学: ;; 实验事实得知:反应一定是分步进行的。否则,不会有1-氯-2-溴乙烷和2-溴乙醇生成。 ; 公认的反应历程??? ; 该反应的关键步骤: ;;第二步:加成产物的生成;;二、加卤化氢;碳正离子的生成;加成产物的生成; 2. HX对烯烃加成的相对活性:;Markovnikov总结出:氢原子加到含氢较多的双键碳原子上,卤原子(或其它原子或基团) 加到含氢较少的双键碳原子上。简称“马氏规则”;哪种容易生成?;诱导效应解释:;烯烃与极性试剂加成的相对活性顺序应该是:; 4. 碳正离子的重排; 5. 亲电加成反应的立体化学:; 结论:产物为外消旋体。;三、加水反应;四、硼氢化反应和羟汞化反应; 反应的净结果:H 原子加到含氢较少的双键碳原子上, “反 – 马氏规则”; 2. 羟汞化 - 脱汞反应;五、 自由基加成反应 ——过氧化物效应;过氧化物效应的原因;过氧化物效应仅限于溴化氢?; 反应历程:; 为什么烯烃难以进行亲核加成反应?; 该反应:紫色褪去,生成褐色二氧化锰沉淀,可用来鉴别不饱和键。; 该反应可用于推测原烯烃或炔烃的结构。;臭氧化与高锰酸钾氧化区别:;§3.5.4 α- 氢原子的反应;问题:为什么不进行加成反应?又为什
么是α- 氢?;与反应条件和烯烃的特性有关;;§3.5.5 炔烃的活泼氢反应;;§3.5.6 聚合反应(polymerization);Ziegler – Natta 催化剂;反式聚乙炔;;
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