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2008高中化学竞赛初赛模拟试卷（28） 第题（3分） 将金属钠投入足量的无水乙醇中，然后往反应后的溶液中通入H2S气体。将生成的无机物C在乙醇中与单质硫反应（此时单质硫的物质的量多出C一倍），可生成等物质的量的D和H2S。请写出该化学反应方程式。 第题（7分） 氟化氢与水相似，具有介电常数大的特点，因此它是一种比较理想的溶剂。在氟化氢液体中存在两种线形离子，其中阴离子A（39），还可以进一步的溶剂化得到阴离子B（59），B的式量约为A的1.5倍。 1．氟化氢请写出氟化氢自偶电离的电离方程式 2．SbF5易溶于无水氟化氢中，得到一种导电性高的溶液，拉曼光谱测定证明溶液中存在一种正八面体的阴离子C。但在浓度为20%时，19F－NMR谱发现了另外一种阴离子D的波峰，相对应的面积比为1︰8︰2，分别代表了三种处于不同化学环境的F原子的个数比。已知D中Sb的质量分数约为53.8%，请写出SbF5易溶于氟化氢溶剂形成溶液的溶质的化学式；画出D的化学式和结构简式： 第题（5分） 一些硼酸盐晶体具有优良的非线性光学材料。各国的学者们开始密集研究各种硼酸盐晶体的结晶学结构，生长条件和对应的光学性能。Bi的一种硼酸盐称为BIBO，其晶体是德国学者最近研究发现的又一性能优良的硼酸盐类型非线性光学材料。 （右图：各亚结构单元在ab结晶学平面上的排列顺序示意图）黑色小球代表Bi3＋，三角形代表BO3亚结构单元，四面体代表BO4亚结构单元。三角形和四面体的顶点分别代表与B原子键合的氧原子。 请写出BIBO的化学式 。 第题（9分） PCl3是制备很多含磷无机物的中间体，也是制备有机磷的重要原料。PCl3具有较强毒性，空气中含大于0.4mg·m－3就能使人中毒，人在PCl3含量为600ppm的环境中数分钟即可死亡，而且它还损伤皮肤。 三氯化磷对湿度很敏感，在潮湿的空气中有烟雾，迅速水解PCl3还能与液氨进行氨解反应，分别写出相应化学方程式。 3．PCl3能与金属镍反应的原因是 ； 4．PCl3能与加合生成五化磷杂化轨道成键CH3NO2）中，能被溶剂的极性离子化。当PCl5与其它的Cl接受体反应时，可得到许多PCl＋盐NbCl5和PCl5的反应方程式。 第题（8分） 金属离子先与一组配位体结合，然后通过配位体之间的缩合反应形成大环配位体。两个配位体分子之间通过缩合形成化学键，与之同时消除一个小分子（往往是水分子）。这种称之为模板效应的方法可以得到令人难以想象的大环配位体。通常最有效的缩合反应是胺与酮之间的席夫碱缩合。 1．例如：(CH3)2C＝题（11分） 纳米氧化镁具有不同于本体材料的热、光、电、力学和化学等特殊性能，有着广泛的应用前景。纳米氧化镁合成的方法有气相法和金属醇盐水解法，前者设备及技术要求高，后者原料成本高、工艺复杂。采用均匀沉淀法以一定量的MgCl26H2O为基准按14的摩尔比称取CO(NH2)2加入一定质量的蒸馏水将两者溶解并混合均匀。置于蒸气压力锅中，通过调压器调节电压，控制在一定反应温度下进行沉淀反应。反应结束后，将Mg(OH)2沉淀过滤，洗涤（检验无Cl－），真空干燥，煅烧后制得纳米MgO 图温度对纳米MgO粒径图2 纳米MgO的TG曲线和收率的影响纳米氧化镁粒径CO(NH2)2作为本反应的沉淀剂，是由于其水解特性，请简要说明。加热有利于水解反应，但是沉淀反应的温度应选择不超过CO(NH2)2熔点的尽可能高的温度Mg(OH)2放在一个可以称出质量的容器里加热，固体质量随温度变化的关系如图2的TG曲线所示，可以看到有两个失重台阶，分别处在220～340和350～480Mg(OH)2热分解一个失重过程，那么另外一个失重台阶在400、410、430、450温度下煅烧2.0h、3.0h、4.0h，实验确定其最佳煅烧条件为450、4h。煅烧温度和时间是合成纳米MgO的关键在保证Mg(OH)2煅烧完全基础上，煅烧温度越低、时间越短效果越好。题（7分） 1．Cl2、CH4等中性分子能形成水合物，它们的基本结构单元是由20个水分子组成的12面体。一定数量的多面体堆积在一起形成大的单位，在结构中形成了相当大的孔穴，可以包容客体分子。请画出每一个多面体与其它多面体以氢键连结时的两种不同化学环境。 2．六次甲基四胺能形成六水合的物质，同样被捕捉在水分子笼中，但是与Cl2、CH4等分子形成水合物的本质有很大的不同在于 。 第题（10分） 有机物A不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，充