1,3-二羟基-4,6-二氨基苯的制备方法的比较.docxVIP

1,3-二羟基-4, 6 -二氨基苯的制备方法的比较原料反应路线与步骤优点缺点主要问题三氯苯反应先将三氯苯硝化得到4 ,6-二硝基三氯苯,然后在CH3OH 和NaOH存在的条件下水解得到4, 6 -二硝基2-氯-1, 3-二轻基苯, 最后在溶剂和贵金属催化剂存在的条件下与氢气反应得到DAR 。该反应的优点是步骤少、成本低、产率高、产品纯度较高, 适合工业化生产;缺点是三氯苯及其中间产物的毒性很大对环境造成污染对进行生产的工作人员的身体造成伤害硝化、水解阶段易于制得高产率、高纯度的中间体, 加氢还原阶段是能否制得高纯度的中间体4,6-二氨基间苯二酚盐的关键。间二苯酚（乙酸化、硝化法）D A R 的合成方法最早是通过对间苯二酚乙酸化、硝化和还原得到DAR,其反应原理如图整个过程基本没有污染, 绿化环保。引入了保酚羟基的基团,增加了反应步骤,提高成本,这对产品的工业化不利。反应复杂，副产物与杂质难分离。在硝化过程中,形成副物,2,4-二硝基和三硝基化合物,此副产物很难分离,致使在还原过程中,有三氨基化合物的杂质很难完全除尽,此化合物对PBO 聚合反应有明显的阻聚作用。间二苯酚（磺化氯代法）首先将间苯二酚有选择性的磺化,得到4,6-二磺酸基间苯二酚, 然后卤化得2-氯-4,6-二磺酸基间苯二酚,还原2-氯-4,6-二磺酸基间苯二酚制得2-氯间苯二酚,这时再进行硝化, , 硝化得到高纯度的2-氯-4,6-二硝基间苯二酚,最后氢化还原得DAR防止硝化副产物的生成, 用卤素原子将二位保护起来。引入了毒性大的含卤素化合物。而且反应步骤较长产率和纯度得不到保障。毒性很大对环境造成污染对进行生产的工作人员的身体造成伤害。加氢还原阶段是能否制得高纯度的中间体。间二苯酚（磺化法）磺化反应、硝化反应、脱磺酸基反应三步为连续反应合成4,6-二硝基间苯二酚在合成过程中间苯二酚的2 位受磺酸基团保护不会被硝化,因此不会生成2,4-二硝基间苯二酚和2,4,6 -三硝基间苯二酚,从而保证4,6-二硝基间苯二酚的纯度。4,6-二硝基间苯二酚以氯化亚锡为还原剂收率较低而难以应用于工业化生产。还原剂收率低。加氢还原阶段间二苯酚（乙酰化、肟化法）通过醋化反应和Fries重排反应,肟化反应,Beckman重排和水解反应,合成DAR。(l )避免了致癌性很高的中间产物硝基取代化合物产生;(2) 由于避免了催化加氢工艺，降低了反应成本: (3)此反应的选择性很高,从而避免了大量的提纯工艺。反应步骤长、操作复杂、产率不高所引入的有机基团在过程中变为不可回收的废料, 环境污染问题还需要进一步解决。反应需要引入其他的有机基团，增加了成本。而且反应较复杂。根据合成路线的选择原则，以三氯苯为原料的合成方法很好的满足了成本低、操作简单、经济合理的要求，但是三氯苯及其中间产物的毒性很大对环境造成污染对进行生产的工作人员的身体造成伤害是个很大的缺点，我认为，如果技术足够先进与成熟，很适合选用这种方法。使用间二苯酚为原料的方法污染和有毒性当然比第一种方法优越，但是这些方法都存在成本较高，而且副产物和杂质难分离，反应较复杂的问题，有的也存在很严重的环境问题。因此有必要对三氯苯法进行研究探讨, 对其工艺进行改进, 降低对环境的污染。如果可以将环境污染问题的严重性降低，这会是一个很好的合成1,3-二羟基-4, 6 -二氨基苯的工艺。我认为在以间二苯酚为原料的方法中乙酰化、肟化反应路线是最有发展前途的它避免了前面大多数反应的缺点，如致癌性很高的中间产物和催化加氢的工艺，虽然其还是有些缺点，而且对环境的污染善不清楚，但是总的说来与前面的几个方法相比还是很有进步的而且发展空间较大。