若干具有[(PO4)4MoⅤ6O15]12-簇骼的化合物的光谱研究.pdfVIP

第 24 卷 ，第 5 期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 VOi . 24 ， NO . 5 ， pp557 560 2 0 0 4 年 5 月 SpectrOscOpy and Spectrai Anaiysis May ， !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! 2004 若干具有［（ PO 4 ） 4 Mo ! 6 O 15 ］12 - 簇骼的化合物的光谱研究 张汉辉 ，2，林郑忠 ，2，黄长沧 ，孙瑞卿 ，吴小园 ，林志华 . 福州大学化学系，福建 福州 350002 2. 中国科学院物质结构研究所结构化学国家重点实验室，福建 福州 350002 摘 要 用 FTIR ， NIR FT Raman ， UV Vis DRS 和荧光光谱等对五个新型具有［（ PO 4 ） 4 MO ! 6 O 5 ］ 2 - 阴离子簇的 化合物： Na ·（ H 4 TETA ） 3 ·（ H 3 O ） 5 ·｛ Zn ［（ HPO 4 ） 2 （ PO 4 ） 2 MO 6 O 5 ］ 2 ｝（ 2 ），（ H 2 en ） 7 ·（ H 3 O ） 4 ·｛ Cu ［（ HPO 4 ） 2 （ PO 4 ） 2 MO 6 O 5 ］ 2 ｝· H 2 O （ 3 ），（ H 3 DETA ） 2 ·（ H 3 O ） 3 ·｛ CO 0.5 ［（ HPO 4 ） 2 （ PO 4 ） 2 MO 6 O 5 ］｝· H 2 O （ 4 ），［ CO （ H 3 TETA ）］ 2 ｛ CO 0.5 ［（ HPO 4 ）（ PO 4 ） 3 MO 6 O 5 ］｝· 3.5H 2 O （ 5 ）和（ H 3 DETA ）·（ H 3 O ） 4 ·｛ CO .5 ［（ HPO 4 ） 2 （ PO 4 ） 2 MO 6 O 5 ］｝· 0.5H 2 O （ 6 ），进行研 究，并探讨其结构和性能的关系。这些化合物具有｛ M ［（ PO 4 ） 4 MO 6 O 5 ］ 2 ｝二聚体单元，化合物 2 ~ 4 的二聚体间 通过与有机分子和水分子的氢键形成三维网状结构；化合物 5 和 6 的｛ CO ［（ PO 4 ） 4 MO 6 O 5 ］ 2 ｝二聚体间是分别通 过［ COH 3 TEATA ］基团和 COO 4 四面体组成网状结构。磷钼酸盐的特征振动频率和这些化合物的结构相关；化 合物的三个 UV Vis DRS 特征谱带分别属于 O d MO ， O MO 和 O M 电荷转移；观察到以 240 nm 激发，在 4 0 nm 附近出现的由 O MO 跃迁激发引起的较强的荧光发射谱带。 主题词 磷钼酸盐；金属氧簇；光谱分析 中图分类号： O6 4 ， O657 文献标识码： A 文章编号： 000 0593 （ 2004 ） 05 0557 04 收稿日期： 2002-08-26 ，修订日期： 2003-02- 6 基金项目：福建省自然科学基金（ E0 00 3 ）、福建省科技三项基金（ K02028 ）和结构化学国家重点实验室基金资助项目 作者简介：张汉辉， 947 年生，福州大学化学系教授，博士生导师 在金属氧簇化合物中，磷钼酸盐在催化、离子吸附、离 子 交 换、电 子 导 体 和 抗 病 毒 等 领 域 具 有 广 阔 的 应 用 前 景［ ，2］。由于 MOO 6 八面体和 PO 4 四面体相互之间的连接方 式多种多样，使磷钼酸盐具有十分丰富的结构特征，它可以 构成一维链状［3，4］、二维层状［5，6］和三维网格状［7］的结构。 利用有机基团的柔韧性及较强的配位能力来调控和修饰金属 氧簇的结构，使之具有不同的性能，是目前研究的热点之 一。我们曾对具有 Keggin 结构的多元杂多化合物［8，9］、具有 ［（ PO 4 ） 2 MO # 5 O 5 ］6 - 簇 骼 的 有 机 磷 钼 酸 盐 簇 合 物［ 0， ］和 （ NH 3 CH 2 CH 2 NH 3 ） 7 H 2 ［ Na （ MO 6 O 5 ） 2 （ PO 4 ） 2 （ HPO 4 ） 5 （ H 2 PO 4 ）］· 7H 2 O （ ）［ 2］的结构和光谱进行过研究。为进一步开展有机 磷 钼酸盐的结构、性能与构效关系的研究，我们应用水热法合 成了另一类具有［（ PO 4 ） 4 MO ! 6 O 5 ］ 2 - 簇骼的化合物： Na ·（ H 4 TETA ） 3 ·（ H 3 O ） 5 ·｛ Zn ［（ HPO 4 ） 2 （ PO 4 ） 2 MO 6 O 5 ］ 2 ｝（ 2 ）， （ H 2 en ）