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2015-8-31
不饱和聚酯胶粘剂
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不饱和聚酯树脂(UPR)是近代塑料工业发展的一个重要的热固性树脂品种,其具有质量轻、高强度,易加工性等优良性能,已被广泛应用于各个领域。
目前国内对于不饱和聚酯树脂的需求是处于需大于供的状态,不饱和聚酯的生产及加工行业随之发展起来。在日本、北美等国家,不饱和聚酯树脂工业发展迅速,且有巨大的市场,前景十分广阔。
一、概 述
不饱和聚酯树脂(UPR):分子链上具有不饱和键(如双键)的聚酯高分子。
不饱和二元酸(或酸酐)、饱和二元酸(或酸酐)与二元醇(或多元醇)在一定条件下进行缩聚反应合成不饱和聚酯,不饱和聚酯溶解于一定量的交联单体中形成的液体树脂即为不饱和聚酯树脂。
加入引发体系可反应形成立体网状结构的不溶不熔高分子材料,是一种典型的热固性树脂。
4
5
二、配方组成及其制备
2.1
配方组成
6
2.1 配方组成
1. 不饱和聚酯
不饱和聚酯是由不饱和多元酸(酸酐)或饱和的二元酸(酸酐)与饱和二元醇进行缩聚制备而成。
不饱和聚酯在交联前后的性质可以实现多变性。这种多变性取决于二个因素:①二元酸的类型及数量;②二元醇的类型。
7
2.1 配方组成
(1). 常用的不饱和二元酸(酐)
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2.1 配方组成
(1). 常用的不饱和二元酸(酐)
顺丁烯二酸: HOOC-CH=CH-COOH
氯代顺丁烯二酸: HOOC-CCl=CH-COOH
衣康酸(2-次甲基丁二酸): CH2=CH(COOH)CH2(COOH)
宁康酸(甲基丁烯二酸): HOOC-C(CH3)=CH-COOH
中康酸(反式甲基丁烯二酸): HOOC-C(CH3)=CH-COOH
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2.1 配方组成
(2). 常用的饱和二元酸(酐)
作用:调节双键的密度,增加树脂的韧性,降低不饱和聚酯的结晶倾向,改善它在乙烯基类交联单体中的溶解性。
应用最广的饱和二元酸为邻苯二甲酸酐。此外较常用的还有间苯二甲酸、对苯二甲酸、已二酸等。
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2.1 配方组成
(3). 常用的二元醇
一般常用的二元醇是乙二醇、丙二醇、二乙二醇和二丙二醇。
乙二醇由于其结构上的对称性,使生成的不饱和聚酯树脂具有明显的结晶性,限制了同苯乙烯的相容性,因此一般不单独使用,而与其它二元醇结合起来使用。如将60%的乙二醇和40%的丙二醇混合使用,可提高不饱和聚酯树脂与苯乙烯的相容性。
1,2-丙二醇由于结构上的非对称性,可得到非结晶的不饱和聚酯树脂,可完全与苯乙烯相容,并且价格相对较低,因此是目前应用较广泛的二元醇。
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2.1 配方组成
2. 交联剂
由酯化反应制得的线型缩聚产物一般是与活性稀释剂,也称交联剂(例如苯乙烯)混溶制成树脂。
交联剂的作用和选择条件:
①能溶解和稀释不饱和聚酯,并参加共聚反应,生成
网状交联产物;
②能以一定速度与聚酯共聚;
③对固化后的不饱和聚酯的性能有改进;
④挥发性低,低毒或无毒;
⑤来源丰富,制备容易、价格低
12
2.1 配方组成
2. 交联剂
如苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸及其甲酯、甲基丙烯酸及其甲酯等。苯乙烯是最常用的交联剂,占95%。
苯乙烯与不饱和聚酯的共聚性好,固化速度快,与不饱和聚酯混溶后的黏度较小,便于施工,固化后的共聚物有良好的机械性能。
13
2.1 配方组成
3. 引发剂
作用:在一定条件下产生自由基而引发不饱和聚脂树脂中的双键与交联剂反应。
为了安全,一般都与增韧剂配成糊状物使用:
名称
组成
用量
(质量份)
适用条件
1#引发剂
过氧化苯甲酰的增韧剂的糊状分散液
2-3
热固化100-140℃/1-10min
2#引发剂
过氧化环已酮的邻苯二甲酸二丁酯糊状分散液(质量分数10%)
4
冷固化
3#引发剂
过氧化甲乙酮的溶液
4
冷固化
常用引发剂的种类及特点
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2.1 配方组成
3. 引发剂
引发剂名称
固化温度范围 /℃
引发剂名称
固化温度范围/℃
过氧化丁酮
低温
(20~60)
过氧化二异丙苯
中温
(60~120)
异丙苯过氧化氢
过氧化丁酮
叔丁基过氧化氢
过氧化苯甲酸
叔丁基
高温
(120~150)
过氧化苯甲酰
二叔丁基
过氧化物
常用的过氧化物引发剂及固化温度范围
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2.1 配方组成
4. 促进剂
一般的过氧化物分解的活化能较高,需要加入促
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