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高分子化学;第一章 绪论;高分子的基本概念
高分子化合物的分类和命名
聚合反应
分子量及其分布
大分子微结构
线形、支链型和交联形大分子
聚集态结构
高分子材料和力学性能
高分子化学发展简史 ;;;结构单元(Structural Unit ):在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元。; 一个大分子往往是由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成。
第一种情况 例如:聚苯乙烯; 聚合度
聚合度是衡量高分子大小的一个指标。
有两种表示法:
以大分子链中的结构单元数目表示,记作
以大分子链中的重复单元数目表示,记作;结构单元=重复单元=链节? 单体单元;两种结构单元构成一个重复结构单元;3. 由无规排列的结构单元组成的高分子
; x, y为任意值,故在分子链上结构单元的排列是任意的:
? ?M1M2M1M1M2M1M2M2M2 ? ?
;1..分类; 橡胶(丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶等)
纤维(涤纶、腈纶、锦纶、维尼纶等)
塑料 热塑性塑料(线型或支化聚合物,如聚
乙烯、聚氯乙烯等)
热固性塑料(体型聚合物,如酚醛树
脂、不饱和聚酯等)
涂料
粘合剂
功能高分子;;根据高分子的主链结构分类;2 命名;(c)由两种不同单体聚合生成的聚合物,且其聚合物结构又不很明显(多数是热固性塑料),取两种单体的简名,在后面加“树脂” 二字,对于合成橡胶,往往从共聚单体中各取一字,后缀“橡胶”两字来命名。
如 苯酚 甲醛 酚醛树脂
尿素 甲醛 脲醛树脂
甘油 邻苯二甲酸酐 醇酸树脂
丁二烯 苯乙烯 丁苯橡胶
(d)由两种烯类单体共聚所得聚合物的命名是在两种单体名称间联以短划,并冠以“聚”字。如聚苯乙烯-丙烯腈(也可称为苯乙烯-丙烯腈共聚物)等。;商品名
合成纤维最普遍,我国以“纶”作为合成纤维的后缀
涤纶 聚对苯二甲酸乙二醇酯(聚酯)
丙纶 聚丙烯
锦纶 聚酰胺(尼龙),后面加数字区别;上述习惯命名法存在的不足:
不完善、不严格、混乱;系统命名--IUPAC
1确定重复单元结构;
2排出重复结构单元的次序:
(1)先写侧基最少的元素;
(2)继写有取代基的亚甲基;
3给重复结构单元命名:按小分子有机化合物的IUPAC命名规则;
4给重复结构单元的命名加括弧,并冠以前缀“聚”。;聚 (1-苯基亚乙基 ); 聚[1-(甲氧基羰基)-1-甲基亚乙基] ; 如:聚乙烯(PE)、
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等。;1 按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化分类;2加聚物的元素组成与单体相同,仅电子结构有所改变
3加聚物分子量是单体分子量的整数倍 如:;缩聚反应(Condensation Polymerization) :
具有两个或两个以上官能团的单体经多次缩合反应重复结果形成聚合物的过程,
兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义,反应产物称为缩聚物。如:;其特征是:
1缩聚反应通常是官能团间的聚合反应
2反应中除有聚合物外,还有低分子副产物产生,如水、醇、胺、氯化氢等
3缩聚物中往往留有官能团的结构特征,如 -OCO- 、
-NHCO-,故大部分缩聚物都是杂链聚合物
4在组成上,缩聚物和其单体不同
5缩聚物的结构单元比其单体少若干原子,故分子量不再是单体分子量的整数倍; 2.按聚合机理和动力学分类;自由基聚合:活性中心为自由基
阳离子聚合:活性中心为阳离子
阴离子聚合:活性中心为阴离子
配位离子聚合:活性中心为配位离子;逐步聚合反应(Step Polymerization )
单体分子或其二聚体、三聚体、多聚体间通过多次反应逐步形成高分子聚合物的反应。
在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的,即每一步反应的速率和活化能大致相同。
;反应早期, 单体很快转变成二聚体、三聚体、四聚体等中间产物,以后反应在这些低聚体之间进行。
聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成。
大部分的缩聚反应(反应中有低分子副产物生成)都属于逐步聚合。
单体通常是含有官
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