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2017-04-11 发布于江苏
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3.3 高分子的“理想溶液”--θ状态 Flory将似晶格模型理论应用于稀溶液，假定：φ21， 2 2 2221 2 1)1ln(ln xxxxx ≈??=?= 2 2 2221 2 1)1ln(ln φφφφφ ≈??=?= 很稀的理想溶液： 21 RTx i ?=Δμ 对于高分子溶液来说，溶剂化学位 ])11([ln 221211 φχφφμ +++=Δ x RT 很稀的高分子溶液， φ21， Ei RTRTX RT xNN xN x RT x RT x RT 11 2 212 2 21 21 2 2 212 2 2122 2 221 ) 2 1( ) 2 1()(1 ]) 2 1(1[ ]1 2 1[ μμ φχ φχ φχφ φχφφφφμ Δ+Δ= ?+?= ?+ + ?= ?+?= +?+??=Δ 与很稀的理想溶液相比较：第一项就是很稀的理想溶液中溶剂的化学位变化；第二项相当于非理想部分，称为过量化学位。 i 1μΔ E 1μΔ 21 RTX i ?=Δμ 2 21 )2 1( φχμ ??=Δ RTE 说明：（1）对气体来说，压力很小时可看成理想气体。（2）对于低分子溶液，浓度很小时，可看成理想溶液。对于高分子溶液，即使很稀时，也不能看成理想溶液来处理，只有当 =0 时，才能看作类似理想溶液。 E 1μΔ 所以高分子溶液符合理想溶液的条件是χ= ?。 χ ?， 0，是良溶剂；χ ? 是不良溶剂。E1μΔ 可以通过选择溶剂和温度以满足 =0的条件，使高分子溶液符合理想溶液的条件，Flory把这种条件称为条件，或状态。 E 1μΔ θ θ 定义：当一定温度下高分子-溶剂相互作用参数 χ 01 =Δ Eμ 高分子溶液的状态是一个重要的参考状态。这种溶液状态称状态， 2/1= 致使“超额化学位变化”：该温度称温度，该溶剂称溶剂。 θ θ θ θ