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* * 一、 等体积混合0.3mol·L-1NH3溶液、0.3 mol·L-1NaCN和0.03 mol·L-1AgNO3溶液，求平衡时Ag(CN)2-和Ag(NH3)2+浓度各是多少？ （已知：K稳[Ag(CN)2-]=1.0?1021 K稳[Ag(NH3)2+]=1.6?107） 混合后各物质的浓度是：NH3和NaCN是0.1mol·L-1，AgNO3 0.01mol·L-1；设平衡时生成Ag(NH3)2+的浓度为xmol·L-1,混合溶液中存在如下平衡， 则： Ag(CN)2- + 2 NH3 = Ag(NH3)2+ + 2 CN- 平衡 0.01- x 0.100-2x x 0.080+2x K = = = ＝1.6×10-14 所以K = K很小，说明Ag(NH3)2+浓度很小，则有0.080+2x≈0.080；0.010-x≈0.010； 0.100-2x≈0.100。把近似值代入上式得到 二、 已知 I2 + 2e? = 2I? = 0.54 V Cu2+ + e? = Cu+ = 0.16 V Ksp(CuI) = 1.0 ? 10-12 求：(1) Cu2+ + I–+ e– = CuI的 = ？ (2) 反应2Cu2+ + 2I― = 2Cu+ + I2能否自发进行？ (3) 2Cu2+ + 4I– = CuI? + I2 的K = ？此反应能否自发进行？ (1) 根据溶度积公式： [Cu+][I–]＝ Ksp [Cu+] = = 1.0 ? 10-12 mol·L-1 (Cu2+/CuI) = (Cu2+/Cu+) + 0.059 = 0.16 + 0.059 = ？ (2) 反应的= (Cu2+/Cu+) – (I2/I?) = 0.16 - 0.54 = -0.38 (V) 0，反应不能自发进行。 (3) 反应的=(Cu2+/CuI) –(I2/I?) = [反应(1)] – 0.54 = 0.33 (V) lg K＝ =11 K = 1 ? 1011 由于CuI的生成，改变了? (Cu(II)/Cu(I))，使氧化还原反应得 以进行。 三、在1.0 mL含0.10mmol AgCl沉淀的溶液中加入Zn粉，问AgCl能否被Zn全 部还原而生成Ag和Cl?。 （已知： (Ag+/Ag) = 0.80 V； (Zn2+/Zn) = -0.76 V ； Ksp(AgCl) = 1.6 ? 10-10） 含AgCl沉淀的溶液中加入锌粉后，设有2AgCl + Zn = 2Ag + Zn2+ + 2Cl? 反应发生，则此反应的 E 0 计算说明：AgCl 0.10mmol 在 1.0 mL溶液中完全被 Zn 还原转变为 则有0.050 mol·L–1Zn2+ 和 0.10 mol·L–1Cl– (AgCl/Ag) = (Ag+/Ag) + 0.0591 lg(Ksp/[Cl–]) = 0.80 + 0.0591 lg(1.6 ? 10-10/0.10)＝？ (Zn2+/Zn) = (Zn2+/Zn) + (0.0591/2) lg[Zn2+]＝？ = -0.76 + 0.0295 lg(0.050) E = (AgCl/Ag) – (Zn2+/Zn) =？ 说明即使0.10mmol AgCl全部溶解，E仍然0
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