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物理化学电子教案—第二章 第二章 热力学第二定律 2. 1 自发过程的共同特征 2. 3 卡诺循环和卡诺定理 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺热机的效率 卡诺定理 2. 4 熵的概念 任意可逆循环的热温商 任意可逆循环的热温商 任意可逆循环的热温商 熵的引出 熵的引出 熵的引入和定义 (4) 熵增加原理 2. 5 熵变的计算及其应用 (1) 定温过程的熵变 变温过程的熵变 2. 6 熵的物理意义和规定熵的计算 熵的物理意义 熵的物理意义 熵的物理意义 (1)几率、宏观状态、微观状态 热力学概率和数学概率 2.7 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能 为什么要定义新函数 亥姆霍兹自由能 补充: 判断过程的方向及限度的条件总结 (1) 熵判据 (2) 功函(亥姆霍兹自由能)判据 (3) (吉布斯)自由能判据 2. 9 热力学函数的一些重要关系式 (1) 热力学函数之间的关系式:定义式 (3) 对应系数关系式 (4) Maxwell 关系式 (5) Maxwell 关系式的应用 (5) Maxwell 关系式的应用 (5) Maxwell 关系式的应用 (5) Maxwell 关系式的应用 (5) Maxwell 关系式的应用 (5) Maxwell 关系式的应用 (5) Maxwell 关系式的应用 Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs-Helmholtz方程 热力学函数之间的关系式:定义式 热力学的基本公式 对应系数关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式的应用 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (2) 热力学的基本公式 对不作其它功的过程, 有 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (2) 热力学的基本公式 适用条件?? ① 适用于W’=0的简单封闭系统(组成不变,单相)； ② 适用于W’=0的封闭系统的任何可逆过程，如可逆相变和可逆化学反应。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 每一个基本公式可得到两个热力学公式 dU=TdS- pdV dH =TdS +Vdp dA=-S dT- pdV dG=-S dT +Vdp Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (3) 对应系数关系式 对应系数关系式也可由U、H、A、G的全微分与热力学基本公式比较得到：如 U=U(S,V) 　　　可见 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 全微分的性质 设函数 z 的独立变量为x，y， z具有全微分性质 所以 M 和N也是 x，y 的函数 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (4) Maxwell 关系式 dU=TdS- pdV dH =TdS +Vdp dA=-S dT- pdV dG=-SdT +Vdp 利用该关系式可将实验可测偏微商来代替那些不易直接测定的偏微商。 Evaluation only. Created wi