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2015060 期末复习—有机实验专题四 1．(2015江苏)实验室以苯甲醛为原料制备间溴苯甲醛(实验装置见下图，相关物质的沸点见附表)。其实验步骤为： 附表　相关物质的沸点(101 kPa) 物质 沸点/℃ 物质 沸点/℃ 溴 58.8 1，2二氯乙烷 83.5 苯甲醛 179 间溴苯甲醛 229 步骤1：将三颈瓶中的一定配比的无水AlCl3、1，2二氯乙烷和苯甲醛充分混合后，升温至60 ℃，缓慢滴加经浓H2SO4干燥过的液溴，保温反应一段时间，冷却。 步骤2：将反应混合物缓慢加入一定量的稀盐酸中，搅拌、静置、分液。有机相用10% NaHCO3溶液洗涤。 步骤3：经洗涤的有机相加入适量无水MgSO4固体，放置一段时间后过滤。 步骤4：减压蒸馏有机相，收集相应馏分。 (1)实验装置中冷凝管的主要作用是__________________，锥形瓶中的溶液应为________。 (2)步骤1所加入的物质中，有一种物质是催化剂，其化学式为________________________。 (3)步骤2中用10% NaHCO3溶液洗涤有机相，是为了除去溶于有机相的________(填化学式)。 (4)步骤3中加入无水MgSO4固体的作用是________________________________。 (5)步骤4中采用减压蒸馏技术，是为了防止_____________________________。 2．苯甲酸广泛应用于制药和化工行业，某同学尝试用甲苯的氧化反应制备苯甲酸。反应原理如： 已知甲苯的熔点为﹣95°C，沸点为110.6°C，易挥发，密度为0.866g/cm3；苯甲酸的熔点为122.4°C，在25°C和95°C下溶解度分别为0.3g和6.9g． 【制备】将30.0mL甲苯和25.0mL1mol/L高锰酸钾溶液在100°C下反应30min，装置如图1。（1）图中冷凝管的进水口为　 （填“a”或“b”）。支管的作用是　 。 （2）在本实验中，三颈烧瓶最合适的容积是　 　（填字母）。 A．50mL B．100mL C．200mL D．250mL 相对于用酒精灯直接加热，用沸水浴加热的优点是　 　。 【分离】该同学设计如下流程分离粗产品苯甲酸和回收甲苯（如图2）． （3）操作Ⅰ的名称是　 　；含有杂质的产物经操作Ⅱ进一步提纯得无色液体甲苯，则操作Ⅱ的名称是　 　。 （4）测定白色固体的熔点，发现其在115°C开始熔化，达到130°C时仍有少量不熔。该同学推测白色固体是苯甲酸与KCl的混合物，设计了如下方案进行提纯和检验，实验结果表明推测正确，请完成表中内容 序号 实验方案 实验现象 结论 ① 将白色固体加入水中，加热溶解，　 　． 得到白色晶体和无色溶液 ╲ ② 取少量滤液于试管中，　 　． 生成白色沉淀 滤液含Cl﹣ ③ 干燥白色晶体，　 　． 　 　 白色晶体是苯甲酸 【纯度测定】称取1.220g白色晶体，配成100mL甲醇溶液，取25.00mL溶液，用0.1000mol/LKOH标准溶液滴定，重复滴定四次，每次消耗的体积如下表所示。 第一次 第二次 第三次 第四次 体积（mL） 24.00 24.10 22.40 23.90 （5）滴定操作中，如果对装有KOH标准溶液的滴定管读数时，滴定前仰视，滴定后俯视则测定结果　 　（填“偏大”、“偏小”或“不变”）．计算样品中苯甲酸纯度为　 　　。 3.对硝基甲苯是医药、染料等工业的一种重要有机中间体，它常以浓硝酸为硝化剂，浓硫酸为催化剂，通过甲苯的硝化反应制备。一种新的制备对硝基甲苯的实验方法是：以发烟硝酸为硝化剂，固体NaHSO4为催化剂(可循环使用)，在甲苯的CCl4溶液中，加入乙酸酐[(CH3CO)2O，有脱水作用]，45 ℃反应1 h(如图所示)。反应结束后过滤，滤液分别用5% NaHCO3溶液和水洗涤至中性，再经分离、提纯得到对硝基甲苯。 (1)滤液用5% NaHCO3溶液处理的 目的是___________________________________________ ____________________________________________________________________________。 (2)滤液在分液漏斗中洗涤静置后，分离出有机层的操作是__________________________ ___