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硼烷的特点 热稳定性差 化学稳定性差(自燃, 水解) 燃烧值大(?G小) 毒性大 硼烷结构和骨架电子对数的关系 D. 电子转移 B10H14＋2Na2Na+＋B10H142－ E. 降解反应 B10H14＋OH－＋2H2O?B9H14－＋B(OH)3＋H2 F. 亲核取代反应 在酸化条件下，硼烷及硼烷阴离子与部分Lewis碱反应，生成取代的硼烷及杂硼烷，如 B10H14＋CH3CN?B10H12(CH3CN)2＋H2 G. 生成金属硼烷的反应 Fe(CO)5＋B5H9?B4H8Fe(CO)3 H.??????? 电子加合反应 B6H62－B6H64－B6H10 I.???? 热解作用 较低级硼烷阴离子盐在一定条件下热解，得到较高级硼烷阴离子产物； J.???????? 氧化反应 闭式硼烷阴离子在一定的氧化剂作用下可发生氧化反应，如在乙睛中，B10H102－相对于饱和甘汞电极的还原电位为+0.4V，在水溶液中，可被MnO氧化而分解：B10H102－＋14MnO4－＋18H2O? 10B(OH)4－＋14MnO2＋6OH－ 闭式多面体硼烷阴离子的性质主要表现为取代反应和氧化还原反应，取代反应与苯分子相似，因为电子离域，表现部分芳香性，所以易取代，难加成。其特征为：亲电试剂进攻，如 RCO+、Co+、C6H5N2+、Br+ ；B10负离子比B12负离子更容易进行取代，说明对称性愈高愈稳定；高级硼烷阴离子与低级硼烷阴离子相比，低级的易于发生亲电取代反应，就是说，电荷密度愈高，愈易于亲电反应进行。B10H102－在1,10位置(顶点)易于进行亲电取代。一般说，(BH)p2－的惰性很大，还原相当困难，氧化的例子如下： B10H102－ B20H182－ 产物以B－B链相联的双B10笼。B10H102－阴离子在水溶液中能被Fe3+氧化得到B20H182－。 5. 硼烷的性质 大多数硼烷易挥发(但B10H14的熔、沸点都较高, 在常温下为固体)。 所有挥发性硼烷都有毒，且毒性较大。 多氢的硼烷BnHn＋6热稳定性很低(如B4H10和B5H11在室温下自发分解就很显著)。少氢的BnHn＋4对热较稳定(如B5H9在423 K时分解仍很缓慢, 室温经几年才有少量分解, B10H14在423K长期加热也无明显变化, 在443 K以上时分解才较明显。但也有例外, 如B10H16虽为多氢的硼烷, 但却很稳定, 加热到523 K仍不分解)。热稳定性差 几乎所有硼烷都对氧化剂极为敏感(如B2H6和B5H9在室温下遇空气即激烈燃烧, 放出大量的热, 温度高时可发生爆炸, 只有分子量较大的H10H14在空气中稳定)。除B10H14不溶于水且几乎不与水作用外, 其他所有硼烷在室温下都与水反应而产生硼酸和氢。化学稳定性差(自燃, 水解)，燃烧值大(?G小)。 BnHn2－阴离子的化学性质比相应的中性硼烷稳定。 6. 硼烷的命名规则 ①硼原子在10以内, 用甲乙丙丁戊己庚辛壬癸等干 支词头表明硼原子数, 超过10则使用数字表示; ②母体后加括号, 其内用阿拉伯数字表示氢原子数; ③用前缀表明结构类型(简单的常见硼烷可省略), 如: B5H11 戊硼烷(11); B10H14 巢式－癸硼烷(14) ④对硼烷阴离子命名时, 除上述规则①和②外, 还 应在母体后的括号中指明负电荷的数目, 如 B12H122－ 闭式－十二硼烷阴离子(－2) 若同时还需指明氢原子, 可直接在结构类型后指出。 B12H122－ 闭式－十二氢十二硼酸根离子(－2) 图5-15 硼烷骨架结构的编号规则 7. 硼烷的结构 硼烷有四种类型的结构: 7.1 闭式(Closo)－硼烷阴离子 通式用BnHn2－(n＝6－12)表示, 其结构见左图。 由图可见, 闭式－硼烷阴离子的结构是由三角面构成的封闭的完整多面体。 硼原子占据多面体的各个顶点, 每个硼原子都有一端梢的氢原子与之键合。这种端梢的B－H键均向四周散开, 故又称为外向B－ H键。 ? 闭式(closo) (笼式) 具备完整多面体结构的硼烷，骨架结构原子位于多面体的各个顶角上，多面体的面完全是等边或几乎是等边的三角形面。e.g. BnHn2－ (n=6~12) 二碳硼烷 Bn-2C2Hn (n=5~12)。闭式硼烷中硼原子的编号在垂直于最高次轴的各个平面内相继依次进行，在每个垂直于该对称轴的平面内，编