高分子化学(卢江)名词解释期末必考.doc

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高分子化学(卢江)名词解释期末必考

名词解释 高分子或称聚合物分子或大分子 由许多重复单元通过共价键有规律地连接而成的分子,具有高的分子量. 高分子化合物或称聚合物: 由许多单个高分子(聚合物分子)组成的物质。 重复单元 由实际上或概念上是相应的小分子衍生而来 链原子:构成高分子主链骨架的单个原子 结构单元 构成高分子主链结构组成的单个原子或原子团,可包含一个或多个链单元。 重复结构单元:重复组成高分子分子结构的最小的结构单元 单体单元:高分子分子结构中由单个单体分子衍生而来的最大的结构单元 聚合度(Degree of Polymerization,DP): 单个聚合物分子中所含单体单元的数目。 末端基团(End Groups):高分子链的末端结构单元 加聚反应 是指聚合产物分子的单体单元的组成与相应的单体分子相同的聚合反应 缩聚反应 是指聚合产物分子的单体单元组成比相应单体分子少若干原子的聚合反应,在聚合反应过程中伴随有水、醇等小分子副产物生成 均聚物 如果聚合物分子结构中只有一种重复结构单元、并且该重复结构单元可以只由一种(事实上的、隐含的或假想的)单体衍生而来,则该聚合物为均聚物,否则为共聚物。 逐步聚合反应 是指在聚合反应过程中,聚合物分子是由体系中的单体分子以及所有聚合度不同的中间产物分子之间通过缩合或加成反应生成的,聚合反应可在单体分子以及任何中间产物分子之间进行。 链式聚合反应 是指在聚合反应过程中,单体分子之间不能发生聚合反应,聚合反应只能发生在单体分子和聚合反应活性中心之间,单体和聚合反应活性中心反应后生成聚合度更大的新的活性中心,如此反复生成聚合物分子。 第二章 逐步聚合反应 单体功能度(f ) 逐步聚合反应的单体分子要求至少含有两个以上的功能基或反应点,单体分子所含的参与聚合反应的功能基或反应点的数目叫单体功能度(f ) 反应程度 P = 已反应的A(或B)功能基数 / 起始的A(或B)功能基数,反应过程中功能基的转化程度 凝胶化现象 在交联逐步聚合反应过程中,随着聚合反应的进行,体系粘度突然增大,失去流动性,反应及搅拌所产生的气泡无法从体系中逸出,可看到凝胶或不溶性聚合物明显生成的实验现象。 凝胶点 出现凝胶化现象时的反应程度叫做凝胶点,以pc表示。 预聚物 含有反应性功能基,在适宜条件下可进一步发生聚合反应的低聚物称为预聚物 固化 由预聚体反应生成交联高分子的过程常称为固化。 无规预聚物 中未反应功能基在分子链上无规分布,通常由交联型逐步聚合反应在 PP c 时终止反应来获得。 确定结构预聚物:具有特定的活性端基或侧基,功能基的种类与数量可通过设计来合成。功能基在端基的叫端基预聚物,功能基在侧基的叫侧基预聚物。 熔融聚合 聚合体系中只加单体和少量催化剂,不加任何溶剂,聚合过程中原料单体和生成的聚合物始终处于熔融状态。 溶液聚合 是指将单体等反应物溶在溶剂中进行聚合反应的一种实施方法。 界面缩聚 是将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,再将这两种溶液倒在一起,在两液相的界面上进 行缩聚反应,聚合产物不溶于溶剂,在界面析出。 第三章 自由基聚合 引发剂半衰期 引发剂分解50%所需的时间定义为引发剂半衰期 t1/2 引发效率 把初级自由基用于形成单体自由基的百分率称作引发效率,以 f 表示。 笼蔽效应(Cage Effect) :引发剂分解产生的初级自由基,在开始的瞬间被溶剂分子所包围,不能与单体分子接触,无法发生链引发反应。 诱导分解: 诱导分解的实质是自由基(包括初级自由基、单体自由基、链自由基)向引发剂分子的转移反应。 偶合终止:两个链自由基的孤电子相互结合成共价键 歧化终止:一个链自由基夺取另一个链自由基的原子(β-氢原子) 平方根定则:聚合反应速率与引发剂浓度的平方根成正比,可作为自由基聚合的判据。 自动加速现象:随着反应进行,当转化率达到一定值(如15~20%)后,聚合反应速率不仅不随单体和引发剂浓度的降低而减慢,反而增大的现象。 凝胶效应 自动加速作用除使聚合反应速率显著上升外,由于终止反应速率减慢,相应地链自由基的寿命增加,可结合更多的单体,从而使聚合产物分子量显著增加。自动加速作用也称凝胶效应。 阻聚剂 能完全终止自由基而使聚合反应完全停止 缓聚剂 则只使部分自由基失活或使自由基活性衰减,从而使聚合速率下降。 诱导期 当体系中存在阻聚剂时,在聚合反应开始以后(引发剂开始分解),并不能马上引发单体聚合,必须在体系中的阻聚剂全部消耗完后,聚合反应才会正常进行。即从引发剂开始分解到单体开始转化存在一个时间间隔,称诱导期 自阻聚作用 烯丙基自由基很稳定,不具有再引发活性,只能与链自由基或本身发生双基终止。这样,上述反应从形式上看是一链转移反应,但其效果相当

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