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第六章 材料的性能 第二节材料的热性能 ? 6.2.1 热导率和比热容 ? 6.2.2 热膨胀性 6.2.3 耐热性 ? 6.2.3 热稳定性 ? 6.2.5 高分子的燃烧特性 热学性能:包括热容(thermal content),热膨胀(thermal expansion),热传导(heat conductivity),热稳定性(thermal stability)等。 6.2.1 热导率和比热容 6.2.1.1 热传递 热的移动方式有三种,即热传导、热辐射和热对流。前两种与材料内部结构有关;对流则受外界因素如空气和水等流体移动的影响。 热传导是基本的传递方式,与物质的结构、状态有关。其机制有:自由电子的传导、晶格振动传导(离子键和共价键晶体)和分子的传导等。 材料的基本物性:热导率?和比热容cp。 在固体中任一点上的热流量q正比于温度梯度:q= -?dT/dX,因此,在平板的两个表面保持T1和T2的温度,那么稳态热流量是: q= ?At(T1-T2) /d (A为平板面积,d为厚度,传热速度正比于热导率) 瞬态热流:固体中温度变化速率为: ?= ?/(cp?) ( ? 是密度,?是热扩散系数,温度上升的速度正比于?,反比于单位体积热容?cp。 6.2.1.2 热导率 :是材料传输热量的速率的量度,当存在温度梯度?T/?X时,热导率和每秒通过给定截面A和热量Q相关: Q/A= ? ?T/?X ? = ?XQ/(A?T) (? 的单位为W.m-1.K-1或J.m-1s-1.K-1) 金属:高温区的自由电子得到动能后,向低温区迁移,在低温区与结构缺陷和声子(类似与光子)发生碰撞,结果将动能传递给原子,从而产生更多的声子,相应低温区的温度升高。低温区的电子也向高温区迁移。 有序晶体:良好的热导体。 分子固体和高分子等导热性能差。 AlN:六方 100 立方 300 根据量子理论、一个谐振子的能量是不连续的,能量的变化不能取任意值,而只能是最小能量单元——量子(quantum)的整数倍。一个量子所具有的能量为hv。晶格振动的能量同样是量子化的。声频支格波(acoustic frequency)—弹性波—声波(acoustic wave)—声子。把声频波的量子称为声子,其具有的能量为 hv=hω ,固体热传导公式: 式中,C=声子体积热容,l=声子平均自由程(mean free distance), =声子平均速度(mean velocity)。 声子和声子传导 6.2.1.3 比热容 :材料通过获得或失去声子而获得或失去能量。有重要意义的是材料温度每变化一度所需的能量或声子数,将这一能量称为热容。热容可定义为在没有相变或化学反应的条件下,将一摩尔材料的温度升高1?C所需的能量。单位为J.mol-1.K-1。定压热容Cp和定容热容Cv。 恒容时,所吸收的热量正好等于内能的增加,定容热容为:Cv=(dE/dT)v 恒压时,所吸收的热量等于焓的增加,恒压热容为: Cp=(dH/dT)p Cp一般大于Cv,在室温或更低温度两者非常接近。 比热容是指将一定质量材料的温度升高1?C所需的能量,单位为J.kg-1.K-1。比热容c=热容/原子量。 对于固体材料CP与CV差异很小,见图3.2。 6.2.2 热膨胀性 大多数物质的体积随温度的提高而增加,这种现象称为热膨胀。就固体而言,受热体积增加是与原子(或分子)在热能增加时平均振幅的增大有直接联系。 体膨胀系数:温度每升高1?C所引起的体积相对变化,称为体积膨胀系数。 ?v=1/V(dV/dT) 线膨胀系数:?l=1/l(dl/dT), 立方固体和各向同性固体?v=3?l。 共价键材料与金属相比,一般具有较低的膨胀系数;离子键材料与金属相比,具有较高的膨胀系数。聚合物类材料与大多数金属和陶瓷相比有较大的热膨胀系数。 ?单晶或有择优取向的材料,可能具有各向异性的膨胀系数。 ?同素异构相变时,其尺寸可能发生突然的变化。开裂或裂纹。 ?并非所用温度下都是常数。 ?高弹材料:在应力作用下,其膨胀系数为负数。 ?纤维增强的各向异性材料,其热膨胀系数也与方向有关。 6.2.3 耐热性 耐热性是指在受负荷下,材料失去物理机械强度而发生形变的温度。 高分子材料的温度范围是很有限的。耐热性聚合物长期使用温度也未超过500?C。高分子材料主要适宜在常温及中温条件下使用。P329。 玻璃化转变温度Tg、软化温度Ts、熔融温度Tm。凡能使聚合物的Tg和Tm升高的结构因素,都使得聚合物的耐热性得以提高。交联、结晶和刚性链结构等。 刚性链结构是耐热性聚合物开发的一个主要方向,但溶解性 差,熔点非常高,给加工成型带来困难。P330 6.2.
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