12版习题参考完整答案-无机.docVIP

化学热力学动力学初步 1 选择填空 1、C 2、C 3、D 4、D 5、C 6、D 7、D 8、C 9、D 10、B 11、C 12、D 13、C 14、C 15、D 16、B 17、B 18、C 19、C 20、B 21、A 22、D 23、B 24、C 2 填空题 1、3.2×104，1.6×104，2.5×105 2、 0，-285.8 3、ΔG0 4、， 5、减小 6、-56.8kJ/mol 7、 8、0.016，正向 9、Ag（s）+1/2Br2(l)=AgBr(s) 10、-436.2 11、108.8J/K 12、70.6% 13、v=kc（B）2，2 14、增大，减小 15、大于 16、增大，减小 17、204.5kJ/mol 18、吸热 19、不变，减小，增大 20、低温高压，增大B的浓度 21、低温高压 22、72%，29.4 23、2.9×1012 24、1.66。 三 判断题 1.√ 2.× 3.× 4.× 5.× 6.× 7.√ 8.× 9.× 10.√ 11.× 12.√ 13.√ 14.× 15.√ 16.× 17.× 18.× 19.√ 20.× 21.√ 22.× 23.√ 24.× 25.√ 26.√ 27.× 28.× 29.√ 四 填表 1 不变，不变，增大，不变，向右； 减小，减小，减小，增大，向右 2 不变，不变，增大，不变，向左； 减小，减小，减小，减小，向左 3 不变，不变，增大，不变，向右； 减小，减小，减小，减小，向左 4 不变，不变，增大，不变，向左； 增大，增大，增大，不变，不变 五 简答题： 1 答：无变化。因为恒压条件，焓变只与始态和终态有关，与变化过程和途径无关，而催化剂的加入并没有改变始终态，只是相当于改变了反应途径，对反应焓变没有影响。 2 答：不正确。因为化学热力学只能解决反应的能量变化问题，反应的方向性及限度问题，它不能解决化学反应的速率及反应机理问题，后者是化学动力学解决的问题。 3答：情况（1）条件下放热多。（1）反应为敞开体系，即在恒压条件下，Qp＝ΔrHm；（2）反应为密闭体系，在恒容条件下，Qv＝ΔrUm，由于ΔrHm＝ΔrUm＋ΔnRT，即Qp＝Qv＋ΔnRT，这里Δn0，所以QpQv 4 答：（1）同时变大（加入负催化剂）或者同时降低（加入正催化剂）。（2）不同。（3）基本不变。（4）无变化。 5答：不能。二者都可以表示反应进行的程度，平衡常数越大，转化率越大，但二者又有区别。平衡常数仅与温度有关，但转化率除与温度、平衡常数有关外，还与初始浓度有关。 六 计算题 1、ΔG＝ΔG?+RTlnJ = －69.7＋RT×10－3ln（7.0×104/pθ）/[（2.0×104/pθ）2×（1.0×104/pθ）]＝－57.82kJ?mol－10 反应正向进行 lnKθ＝－ΔGθ/RT＝28.13 Kθ＝1.65×1012 2、（1）ΔrHθ＝－74.8×2＋238.6×2＝327.6 kJ?mol－1； ΔrGθ＝－50.8×2＋166.3×2＝231 kJ?mol－1 根据ΔrGθ＝ΔrHθ－T?ΔrSθ得，ΔrSθ(298K)=（327.6－231）×103/298＝324.2 J?mol－1?K－1 （2）ΔrHθ0，反应是吸热反应。假定ΔrHθ，ΔrSθ不随温度而改变 ΔG（500K）＝ ΔrHθ－T?ΔrSθ = 327.6－500×0.324＝165.5 kJ?mol－10，反应不能进行。 （3）ΔG（T）＝0，即T＝ΔrH/ΔrS＝327.6×1000/324.2＝1010 K （4）ΔG（1000K）=3.4 kJ?mol－1，ln Kθ＝－ΔG（1000K）/（8.314×1000）＝－0.433。得Kθ≈0.65 3、50% 4、ΔrGθ＝149.4 kJ?mol－10，反应不能进行。ΔrHθ＝23.75kJ?mol－1，ΔrSθ=276.985J?mol－1?K－1，T＝ΔrH/ΔrS＝837K 5、ΔrHθ＝176.9 kJ?mol－1，ΔrSθ=284.6 J?mol－1?K－1，T＝ΔrH/ΔrS＝622 K 6、ΔrHθ＝－161 kJ?mol－1，ΔrSθ=－420 J?mol－1?K－1，ΔrGθ＝－25.34 kJ?mol－10反应可以进行，T＝ΔrH/ΔrS＝383.3K 7、（1）n总＝0.047+0.006+0.047=0.10mol p(C2H6)=0.006/0.10×100000＝6079.5Pa p(C2H4)= p(H2)=0.047/0.10×100000＝47622.8Pa 得 Kθ=3.7 （2）T不变，p不