11-原子发射光谱研讨.pptVIP

a. 标准曲线法 由 lgR = blgc +lgK 以lgR 对应lgc 作图，绘制标准曲线，在相同条件下，测定试样中待测元素的lgR，在标准曲线上求得未知试样lgc。 b. 摄谱法中的标准曲线法 ?S = ? lgR = ? blgc + ? lgA 在完全相同的条件下，将标准样品与试样在同一感光板上摄谱，由标准试样分析线对的黑度差(?S)对lgc作标准曲线(三个点以上，每个点取三次平均值)，再由试样分析线对的黑度差,在标准曲线上求得未知试样lgc 。该法即三标准试样法。 (3) 定量分析 c. 标准加入法 当不易找到不含被分析元素的物质作为基体时，采用该法。 取若干份体积相同的试液（cX），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（cO），浓度依次为： cX ， cX +cO ， cX +2cO ， cX +3cO ， cX +4 cO …… 在相同条件下测定：RX，R1，R2，R3，R4……。 以R对浓度c做图得一直线，图中cX点即待测溶液浓度。 R=kcb b=1时，R=k(cx+ci ) R=0时， cx = – ci 19世纪50年代发现原子发射现象，20世纪30年代得到迅速发展 原子发射光谱法在新元素发现上面做出很大贡献。 * 07/16/96 * ## 仪器原理简单，但实际比较复杂 因为在科学检测中，要求高的准确度、灵敏度及重复性 * 07/16/96 * ## 非常有用的元素分析方法。可一次完成70多种元素的定性及定量检测。 在化学周期表中有20-30种元素是原子发射光谱法发现的。可用于新元素的发现。新分析手段的提出可以推动新的科学发现。科学发现有赖于新的分析方法的提出，良性循环。 * 07/16/96 * ## 对冶金、地质学很有用，非常适用于稀土元素分析。 原子发射光谱不合适对C, N, O, H等元素的检测，所以对于有机分析不适用。要发展新的分析方法。 * 07/16/96 * ## （2S+1）为光谱项的多重性。每一个光谱项有（2S+1）个不同的J值，把J标注在L符号的右下角表示光谱支项，每个光谱项有（2S+1）个光谱支项。 * 07/16/96 * ## 由于L和S的相互作用，光谱支项的能级略有不同，这（2S+1）个略有不同的能级在光谱中形成（2S+1）条距离很近的线，称为多重线。 * 07/16/96 * ## 虽然有例外，例如mg（书上227），但是基本符合，遵循选择定则发生几率大，不遵循发生几率小，强度低。 * 07/16/96 * ## 在光谱学中，还把原子中所有可能存在的能级状态及能级跃迁用图解的形式表示出来，称为能级图。 * 07/16/96 * ## AES分析进行定量测量的基础就是谱线的强度特性。那么，谱线强度与待测物浓度之间到底有什么样的关系呢？ * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## 受温度影响非常大，这就是为什么光源非常重要。 * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## 对于原子发射光谱的研究主要是研究光源及进样。火焰光源温度低，只适合能量低的Na和K等元素，不适合多种其它元素。 电弧与火花，光源适用于固体样品分析，但温度还是低，基体效应影响严重，所以需要寻找更高蒸发、原子化和激发的光源。 * 07/16/96 * ## 有人预言，20世纪为纳米世纪，而21世纪为ICP世纪。 * 07/16/96 * ## 书上230 * 07/16/96 * ## 使用氩气是因为其性质稳定，不与试样形成难离解化合物，同时其本身的光谱简单。 * 07/16/96 * ## 半定量分析的重要性，快速检测，仪器简单，适用于实时检测。 * 07/16/96 * ## 基体效应，背景溶液的组成会影响被测元素的谱线强度。 * 07/16/96 * ## 内标法抵消了光源不稳定性引起的误差 * 07/16/96 * ## 谱线强度 I 正比于: 两能级之间的能量差 在高能级上的粒子总数 单位时间内在两能级间可能的跃迁次数 根据玻耳兹曼定律 g：统计权重，g=2J+1 k为Boltzmann常数(1.38?10-23J/oC) 各能级上的总粒子数 玻尔兹曼定律修正为 谱线的强度为 AES光谱定量分析的依据 温度对原子光谱的影响 当 处于热力学平衡状态时，位于基态的原子数 N0 与位于激发态原子数 Ni 之间满足 Boltzmann 分布： 其中，g 为统计权重(2J+1)；k为Boltzmann常数(1.38?10-23J/K)： 计算在2500和2510K时，处于3p激发态和基态的钠原子的比例？ 对发