配合物的基本概念与命名.pptVIP

* 第二章 配合物的基本概念 配合物的定义 狭义：配合物是由具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子（中心体）与可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体，含有配位个体的化合物成为配合物。 广义：凡是由原子B或原子团C与原子A结合形成的，在某一条件下有确定组成和区别于原来组分（A、B或C）的物理和化学特性的物种均可称为配合物。 2-1配合物的组成 1、内界、外界、中心体、配体、配位原子 内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键 外界：与内界电荷平衡的相反离子 K3[Fe(CN)6] [Co(NH3)6]Cl3 中心 原子 配体 外界 ︸ 内界 配位数 简单地说就是：主氧外，副配内 2、配体的分类 A、按配体所含配位原子的数目分： 单齿配体：只含一个配位原子的配体(NH3,H2O等) 多齿配体：含有两个或两个以上的配位原子的配体 H 2 N C H 2 C H 2 N H 2 N N N N C C R R O C O R _ 乙二胺(en） 联吡啶(bpy) 1,10-二氮菲（邻菲咯啉） ?－双酮 六齿配体 EDTA - O O C - O O C C O O - N C H 2 C H 2 N C O O - N O C o N O L 四齿配体 二水杨醛缩乙二胺合钴Co(Salen) 多齿配体 EDTA配合物的结构 单齿配位 螯合作用 大环作用 穴合作用 酞菁 穴醚[2,2,2] 大环配体 穴状配体 B、根据键合电子的特征分为三种： σ-配体：凡能提供孤对电子对与中心原子形成σ-配键的配体。如：X-，NH3，OH- π-酸配体： 除能提供孤对电子对与中心原子形成σ-配键外，同时还有与金属离子(或原子）d轨道对称性匹配的空轨道(p,d或π*)，能接受中心离子或原子提供的非键d电子对，形成反馈π键的配体。如：R3P，R3As，CO，CN-等 π-配体：既能提供π电子（定域或离域π键中的电子）与中心离子或原子形成配键，又能接受中心原子提供的非键d电子对形成反馈π键的不饱和有机配体。可分为链状（烯烃、炔烃、 π-烯丙基等）和环状（苯、环戊二烯、环庚三烯、环辛四烯）等二类。 注意：π-配体与π-酸配体都可形成反馈π键，但区别在于二种配体所提供的电子来源不同，前者提供π电子，后者提供孤对电子对。 3、中心原子的配位数 单齿配体：配位数等于内界配体的总数。 多齿配体：各配体的配位原子数与配体个数乘积之和。 [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 [CrCl(H2O)5]Cl2 ·H2O [Co(NH3)4C2O4]+ [Pt(en) C2O4] 一般中心原子的配位数为2，4，6，8。最常见的4，6。而5，7或更高配位数则较少见。 4、影响中心原子的配位数因素 （1）中心原子对配位数的影响： a)一般而言，中心离子电荷越高，吸引配位的数目越多 b)中心离子的半径越大，则配位数越高，但若半径太大，则影响其与配体结合，有时配位数反而降低。CuCl64-,HgCl42- （2）配体对配位数的影响 配体电荷：配体负电荷增加，一方面增加中心阳离子对配体的吸引力，但同时也增加了配体间的斥力，总的结果为C.N.数减小。如：SiF62-,SiO42-；[Zn(NH3)6]2+,[Zn(CN)4]2- 外界条件的影响 a)配体浓度：一般而言，增加配体的浓度，有利于形成高配位数的配合物。 b)温度：温度越高，配位数降低。 c)空间位阻：位阻越大则配位数小。 综上所述，影响配位数的因素是复杂的，但一般地讲，在一定范围的条件下，某中心离子有一个特征的配位数。 配体体积：配体体积越大，则中心离子周围可容纳的配体数越少，C.N.数减小。[AlF6]3-,[AlCl4]- 2-2 配合物的分类 1、按中心原子数目分为： 单核配合物和多核配合物 2、按配合物所含配体种类分为： 单一配体配合物和混合配体配合物。 3、按配体的齿数分类： 简单配合物和螯合物 4、按配合物地价键特点分类： 经典配合物和非经典配合物 2-3 配合物的命名 根据“中国化学会无机化学命名原则”（1980年），将配合物命名方法作简单介绍。 原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。 一、简单配合物的命名： （1）