乙炔法合成氯乙烯催化剂的改进.pdf

工业催化 232 INDUSnUALCATALYSIS 2008年第16卷增刊 乙炔法合成氯乙烯催化剂的改进 马 涛1，姜 恒1，陈晓陆1，靳玲玲1，李井辉2，宋丽娟¨ (1．辽宁石油化工大学辽宁省石油化工重点实验室，辽宁抚顺113001； 2．锦化化工(集团)有限责任公司，辽宁葫芦岛125001) 摘 要：采用浸渍法制备了多种不同含量的单组分和多组分低汞催化剂，利用微型固定床反应器对 其反应进行了活性评价，从而筛选出一组同时满足较高的转化率和选择性，并且有较长使用寿命的 活性炭负载改性催化荆。并采用热重方法对催化赉J进行了结构表征。结果表明，催化剂HgCI： 并且由于助剂TENHCI的加入有效的延长了催化剂的使用寿命，是一种比较有前途的催化剂。 关键词：乙炔；氯化氢；氧乙烯；氯化汞；热重 氯乙烯系塑料聚氯乙烯的单体，目前，国内大多 h，将反应 控表调温，波动不超过±1℃)，连续通入3 数厂家仍采用电石乙炔法“生产。乙炔法合成氯乙 器温度调至170℃，同时打开乙炔气瓶的减压阀，乙 烯，工业上仍以活性炭为载体吸附氯化高汞作为催 炔气体经过减压表、流量计(流速20mL·min卅)，再 化剂引。众所周知，我国汞资源比较匮乏。且汞催化 经由混合罐进入反应器。反应开始后每问隔6h取 剂易升华流失形成污染3。4I，因此，对汞催化剂性能 样进行分析。对反应尾气的取样采用和工厂类似的 的改进尤为重要。在乙炔法生产氯乙烯时，催化剂 方法，先将尾气通过碱洗瓶进行碱洗除去其中的氯 中活性组分氯化汞不断升华流失，引起催化活性衰 化氢气体，然后用干燥的取样管接于反应尾气出口， 减并造成环境污染5|。为保护环境，对氯乙烯汞催 经半小时左右完全将空气置换完毕，封闭取样管的 化剂制备方法6。”、生产工艺副以及反应机理扎101等 活塞，及时分析。 进行了广泛研究，但对于如何保持催化剂高活性与 稳定性以及如何延长催化剂的使用寿命11o等问题的 研究仍没有突破性的进展。本文采用浸渍法制备了 多种不同含量的单组分和多组分低汞催化剂，利用 微型固定床反应器对其反应进行活性评价。 1实验部分 1．1原料 氯化汞，分析纯(二级)，沈阳市化学试剂厂；氯 化氢，分析纯，北京马尔蒂科技有限公司；TENHCl， 图1反应装置 1．减压表；2．流量计；混合罐；4．分子筛；5．反应器； 分析纯，自制；乙炔，体积分数99．9％，大连光明特 6．催化剂；7．碱洗瓶；8．碱液 气化工研究所；氢氧化钠溶液液，浓度45％，国药集 团化学试剂有限公司；活性炭，柱状，直径1．5／ll／n，1．3催化剂制备 堆积密度558 催化剂制备采用浸渍法：称取2gHgCl2和1g g·L～，宁夏太西活性炭厂。 1．2反应流程 TENHCI加入到500mL烧杯，然后向烧杯中加入 反应装置见图l。将25g催化剂装入反应器， 80 然后打开氯化氢气瓶的减压阀，氯化氢气体经过减 HCI完全溶解，随后加入50g活性炭，充分搅拌吸 压表、流量计(流速21 mL·min一)，再经由混合罐附，转移到烘箱125℃烘2 h，即得催化剂HgCI： 进人反应器。反应器温度控制在130℃(全自动温(4％)一TENHCI(1：1)／c。 作者简介：马涛，1983年生，男，辽宁省抚顺市人，硕士研究生，主要从事新型催化材料研究。 通讯