有机化学十二章羧酸讲课.ppt

第十二章 羧酸及其衍生物 §12―1 羧酸 §12-1-3 羧酸的化学性质 §12-2 羟基酸 二、化学性质 该反应可看为加成反应 羧酸卤代的应用： 羧酸的碳链上含有羟基，有α、β、γ 等 一、制备： * 有 机 化 学 主讲：杨大伟 【本章重点】 1. 羧酸的酸性及诱导效应。 2. 羧酸及其衍生物的化学性质及加成 –消去反应历程。 3. 丙二酸酯和乙酰乙酸乙酯在合成上的应用。 §12-1-1 羧酸的命名、结构和物理性质 一、命名 1、俗名 2、系统命名法 选长链，含羧基。编位次，羧基始。 二、羧酸的结构和物理性质 溶解度 好 沸点 高 IR 2500~3400 O-H 1710～1725 C=O HNMR §12-1-2 羧酸的制备方法 一、氧化法 二、腈的水解 三、Grignard试剂与CO2作用 合成： 四、Kolbe-Schmitt反应 化学性质分析 亲核加成小于醛酮 羟基取代小于醇 酸性大于醇 一、 羧酸的酸性 羧酸的酸性比水、醇强，比碳酸的酸性强。 1. 羧基的结构与酸性 水溶液中 2. 影响酸性强度的因素 (1) 诱导效应的影响 吸电子诱导效应(－I效应)使酸性↑ 诱导效应的特点： A. 具有加和性 B. 诱导效应强度与距离成反比 (2) 场效应的影响 （3）取代苯甲酸的 酸性 邻位 酸性增加 间位 诱导效应 对位 诱导和共轭 例题 3. 成盐 二、 羧酸衍生物的生成 1、酰卤的生成 羧酸可PCl3、PCl5、SOCl2作用生成酰氯 2、酸酐的生成 3、酯的生成 羧酸与醇在酸催化下作用，脱去一分子水生成酯的反 应，称为酯化反应。 （1） 反应机理： 关键步骤 水解关键 酯化与水解中酸的作用：增加碳氧双键的亲核性 （2）脱水方式 影响因素：羧酸和醇的结构及反应条件决定 伯醇和仲醇与羧酸的酯化是按酰氧键断裂进行 叔醇与羧酸的酯化是按烷氧键断裂进行 （3）影响酯化反应速率的因素 4、 酰胺的生成 三、 还原反应 特点：强还原剂或者催化加氢 应用： 自然资源的利用 不容易合成的醇 用异丁烷合成2,2-二甲基丙醇 四、脱羧反应 羧酸或其盐脱去羧基的反应，称为脱羧反应 饱和一元羧酸在较难脱羧，但低级羧酸的金属盐在碱。。。 羧酸的α-碳原子上连有－NO2、－C≡N、－CO－、－Cl 等强吸电子基时则容易脱羧 二元羧酸受热： 乙二酸、丙二酸脱羧生成一元酸 丁二酸、戊二酸脱水生成酸酐 己二酸、庚二酸则脱羧兼脱水生成酮 Kolbe反应 脂肪族羧酸盐电解得到碳链加倍的烷烃 Hunsdiecker反应 五、α- 氢原子的反应 脂肪族羧酸的α- 氢原子也可被卤原子取代 反应机理： *