第8章 香 料.ppt

苯乙烯、溴化钠 氯酸钠、硫酸 卤醇化反应 溴代苯乙醇 环化反应 苯基环氧乙烷 氢化反应 苯乙醇 苯乙醇的提纯可以使用将其变为硼酸酯或与氯化钙生成加成物的方法进行提纯。 2. 桂醇（β-苯丙烯醇） 白色结晶，熔点33℃，沸点256.6℃。存在于风信子和肉桂皮油里，以桂酸酯形态存在于秘鲁香膏、安息香和龙脑香树脂中。桂醇具有温和、持久而舒适的香气，类似风信子香气，常与苯乙醛共用，是配制风信子、铃兰、紫丁香等多种花香型香精的重要香料。 桂醇可以从天然精油中提取，但成本高，价格贵。我国工业上采用桂醛还原制取。 桂醛、丁醇 丁醇铝 还原反应 酸化、分解 苯萃取 常压蒸馏回收苯 减压蒸馏 桂醇 3. 香茅醇 为无色透明液体，沸点224-225℃。香茅醇有α、β两种异构体，有时把β-香茅醇称玫瑰醇。 在香叶油、香茅油中存在的香茅醇主要为右旋体。 在玫瑰油中存在的香茅醇主要为左旋体。 用柠檬醛氢化得到的香茅醇主要为消旋体。 香料工业生产的香茅醇有似玫瑰样香气，用于配制各种花香型香精，皂用香精，香水香精以及食品香精。 我国现在主要是由天然精油香茅油制取香茅醇。 香茅醛 铝粉、无水乙醇 还原反应 分解、中和、洗涤 减压分馏 香茅醇 3.4.2 醛及酮类香料 均属羰基类香料，无论在食用或日用化妆品香精中均占有极为重要的地位。 醛、酮类香料化合物的制备方法很多，主要有：醇的氧化和脱氢、炔烃水合、烯烃的醛化、不饱和化合物的臭氧化等合成方法。 1. 桂醛（3-苯基-2-丙烯醛） 淡黄色液体，沸点252℃。广泛存在于自然界中，是肉桂油和桂皮油的主要成分。具有强烈的桂皮香气和辛辣味。是配制辛香和东方型香精的主要香料。 生产桂醛是由苯甲醛同乙醛在稀氢氧化钠溶液存在下经缩合反应而制得。 苯甲醛 33％乙醛 缩合反应（25-27℃） 中和(＜40 ℃) 洗涤pH=7 静置分层 30％NaOH 醋酸 真空分馏 桂醛 2. 香兰素（3-甲氧基-4-羟基苯甲醛） 无色结晶，有针状和四方两种结晶形式。是目前用途最广的合成香料之一。 最早发现香兰素以香兰素葡萄糖苷的形式存在于香草豆荚中。香兰素可由香兰素葡萄糖苷在酶的存在下水解得到。 香兰素的合成路线： （1）愈创木酚-甲醛路线 将愈创木酚、甲醛和芳基羟胺进行缩合反应，生产希夫碱，再将其水解而引入醛基，得到香兰素。 （2）愈创木酚-乙醛酸路线 愈创木酚在碱性溶液中同乙醛酸反应，生成3-甲氧基-4-羟基苯基羟乙酸钠盐，隨后在氢氧化铜催化下，于95 ℃通入空气即可选择氧化成香兰素。 亚硫酸纸浆废液路线 利用造纸纸浆废液中的木质素，将其在碱性介质中经水解、氧化、可生成香兰素。 3. 二氢茉莉酮（3-甲基-2-戊基-2-环戊烯-1-酮） 无色至淡黄色液体，沸点230℃。具有天然茉莉香气，是茉莉油主要香成分之一。它具有增强香柠檬、薰衣草、香紫苏和其它药草香型的香气功能。 二氢茉莉酮是名贵香料之一，其合成方法有30多种，其中有一种是以丙烯酸丁酯与2-辛醇为起点，通过游离基加成反应，然后经重排得到二氢茉莉酮的路线。 该工艺相当简单，原理易得，收得率高，三废易处理。 3.4.3 羧羰基类香料 缩羰基类香料的香气比缩合前的醛、酮等羰基类的香气更为和润。别具风格，留香持久。 羰基类化合物在生成缩羰基化合物后，其化学稳定性相应增加。 缩羰基化合物，即是将酮、醛等羰基化合物与一元醇或多元醇缩合，或与原甲酸酯等反应而得。它们的通式为： 缩羰基化反应是典型的可逆反应。在酸催化下，羰基化合物和醇反应生成缩羰基化合物的关键是尽量降低水的浓度，使平衡向右移动。 也可采用过量醇而不除去水的直接缩合法。 工业上大多采用共沸连续脱水法或用原酸酯或亚硫酸二烷基酯与羰基化合物反应。 1. 苯乙醛二甲缩醛 无色透明液体，沸点219-221℃。具有玫瑰、风信子、百合和广霍香气，香气比苯乙醛柔和，是缩醛类香料使用最广泛的一种。主要用于配制玫瑰、紫丁香、茉莉、铃兰等花香型香精。 在工业上，苯乙醛二甲缩醛采用直接缩合法制备。 生成工艺流程 苯乙醛 甲醇 缩合反应 中和 洗涤 减压蒸馏 氯化氢 苯乙醛二甲缩醛 2. 苹果酯（2-甲基-2-乙酸乙酯基-1,3二氧茂烷） 乙酰乙酸乙酯 3.4.4 羧酸酯及内酯类香料 羧酸一般不常单独作为香料使用。作为合成酯类的基本原料广泛用于酯类生产中。 羧酸酯类是一类极重要的香料。在食品香精中，酯类香料用途最广，用量最大。常以它们为主进行配伍，制成各类香精。 内酯类化合物在香气上与酯类有许多共同之处，但也有自己的特征香味，而且留香长 兼具有圆和增香作用。 在酯类香料的生产中，最常用的方法是直接酯化法。反应中通常采用酸催化剂，如硫酸、盐酸、对甲苯磺酸、三氟化硼、阳离子交换树脂。 利用酰化法制取酯类（采用酸酐或酰氯与醇类