简述酚,醇,醚.docVIP

山东大学授课教案 课程名称 有机化学 本次授课内容 醇酚醚 教学日期 2014-11-10 授课教师姓名 刘嘉丽 授课对象 化工13级　 　　授课时数 5 教材名称及版本 有机化学简明教程（第二版） 授课方式（讲课 实验 实习 设计） 本单元或章节的教学目的与要求 掌握醇、醚的分类及其命名法掌握氢键对熔点、沸点、水溶性等的影响理解醇醚的结构特点掌握醇醚的化学性质了解醇醚的制备方法环氧乙烷的性质和用途醇醚的化学性质 §1　醇的分类(Classification of alcohols) 1.按烃基不同：饱和烃，不饱和烃，脂环烃，芳烃 2.按－OH数目不同： 一元醇，多元醇 3.按C原子不同： 伯醇，仲醇，叔醇 4.同分异构现象：C架异构；位置异构；官能团异构。 §2　醇的命名(nomenclature of alcohols) 　　1．选择含有－OH的最长C链为主链； 2．从靠近－OH的一端开始编号； 3．母体为醇，标明-OH的位次。 例： §3　醇的物理性质(physical properties) 　　－OH可以形成氢键，物理性质上有特殊性。 低级饱和一元醇为无色中性液体，有辛辣味道，12个C以上的醇为无嗅无味的蜡状固体，简单多元醇是具有甜味的黏稠液体。 bp. ①ROH的沸点曲线高于RH、RX、R-O-R、CHO、C＝O（通过氢键缔合）；比相应的烷烃沸点高100~120℃。如乙烷的沸点为－88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。 ②ROH的曲线斜率小，渐渐与RH接近； ③C原子数相同的醇，支链数增加及支链靠近－OH的程度增加，沸点下降；如正丁醇（117.3）、异丁醇（108.4）、叔丁醇（88.2） ④－OH数目越多，沸点越高；（每增加一个C原子，沸点约升高15－20度；每增加一个－OH，沸点大约升高100度。） （乙二醇bp=197℃，丙三醇bp=290℃ 易分解）。 溶解度 　　醇与水形成氢键，低级醇可与水混溶，烷基增加，溶解度下降，高级醇几乎不溶解于水。醇类还可溶一冷的浓硫酸或浓盐酸中。 4．结晶醇的形成（补充） 与水类似，低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。如： 注：实验室干燥乙醇，只能用氧化钙，不能用氯化钙。 5．甲醇，又叫木精，无色液体，有毒性，10ml可致人失明。可与乙醇混溶――变性酒精，不能饮用。 问题：醇如何制备？（烯烃水合；卤代烃水解；醛酮还原；格利亚试剂 ） §4　醇的化学性质(chemical properties) 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有：C—OH、O—H、和C—H。 4．1 酸碱性 1．酸性 醇与活泼金属作用，生成醇盐，放出氢气。 ROH　＋　Na　→　RONa ＋　1/2H2 生成的醇钠为白色固体，作亲核试剂，碱性强，性质活泼，遇水分解： RONa + H2O → ROH + NaOH 工业制法用金属钠太贵，上式中，用固体NaOH，除去水，使平衡左移； 醇与金属的反应比水难（Pka＝17～19），作用比较缓和；常采用乙醇来破坏反应中多余的金属钠； 醇的活性（酸性）：CH3OH＞1oROH＞2oROH＞3oROH； 金属活泼性：K＞Na＞Ca＞Mg（加碘作催化剂）＞Al（加三氯化铝催化，生成异丙醇铝）……； 此反应可用来测定－OH的含量（放出H2），勿与炔氢混了。 2．碱性 与浓硫酸作用生成 “钅羊” 盐，利用此性质可把醇与烷烃、卤代烃分开。 4．2 与HX作用――生成卤代烷 是卤代烷水解的逆反应，是制备卤代烃的方法之一。 R－OH　＋　HX　＝　R－X　＋H2 O　（可逆反应） 1.反应历程（SN机理） （略） 2．反应规律 醇的结构、酸性影响反应速度： HI＞HBr＞HCl（　HI室温下可反应，HBr要加H2 SO4催化，HCl要加ZnCl2增加亲核性――Lucas试剂） 3.Lucas试剂鉴别醇： 3oRX　Lucas 　1分钟反应，变混浊 2oRX　　→　　10分钟反应， 1oRX　　　　　室温下不反应，加热变混浊 4.如果用SOCl2 或PCl3或PCl5与醇作用，也制备卤代烃，无重排产物，产率高： 4．3 脱水反应 1．分子内脱水――生成烯烃 是烯烃水合的逆反应。 ①是β－消除，遵循查依采夫规则： ②消除规律：3oROH＞2oROH＞1oROH 2．分子间脱水――生成醚 ①遵循SN历程，3oROH易消除，一般不用。 ②取代规律：与卤代烃相同。 ③主要用来制备单醚，两种不同的醇反应得到混合物，没