一种简单鉴别铁离子与亚铁离子方法.docVIP

学科分类号（二级） 150.2510 本科学生毕业论文（设计） 　 题　　目　一种简单区别Fe3+与Fe2+的方法单宁酸属解类单宁具有重要开发利用价值的天然产物。5:1和7:1。 关键词：单宁酸；络合比；光度分析；检测限 1 引言 单宁酸Tannic acid）又称鞣酸，是具有重要开发利用价值的天然产物[1][2]。 单宁酸属于典型的葡萄糖棓酰基化合物，常温下为黄色或棕黄色无定形松散粉末，有特殊气味及强吸湿性；毒性低；在空气中易被氧化使颜色变深；易溶于水、乙醇、丙酮，不溶于氯仿或乙醚 [3]。 单宁酸由多种化合物组成，化学成分比较复杂。根据化学结构的差异，通常将单宁酸分为如下2类： （1）缩合类单宁酸。这类单宁酸是黄烷醇衍生物，分子中黄烷醇的2位通过碳-碳与儿茶酚或苯三酚相连。 （2）可水解类单宁酸。其分子中含有酯键，是葡萄糖的没食子酸酯[4]。此类单宁酸的化学结构如图1所示。 图1 单宁酸的化学结构式 Fig. 1 Chemical Structure of Tannic Acid 单宁酸具有多个酚羟基结构，这种结构赋予了它独特的化学性质及生理活性。早在上世纪80年代，Haslam等提出了多酚与蛋白质的反应机理为“手套-手”反应模式，从而揭示了单宁酸与蛋白质、生物碱、多糖反应的本质[5-7]。单宁酸的多酚羟基结构具有很强的供氢能力，能很好地清除氧自由基，表现出比其他抗氧化剂更强的活性[8]。单宁酸相邻的酚羟基能以氧负离子的形式与金属离子形成稳定的五元环螯合物；邻苯三酚结构中的第三个酚羟基虽然没有参与络合反应，但可以使另外两个酚羟基发生离解，从而促进络合物的形成及稳定[9]。单宁酸能发生亚硫酸化、磺化、醚化、酯化、偶氮化等衍生化反应。通过衍生化反应改变其疏水、亲水比值、增加脂溶性，能进一步改善和拓展单宁酸的性质，满足更广泛领域的需求[10]。单宁酸与金属离子形成的络合物通常都有颜色，且在不同pH下能生成沉淀，如单宁酸与Fe3+反应生成黑色沉淀[2]；与Fe2+反应却没有颜色上的变化，这一反应特征可用来鉴别Fe3+与Fe2+。 单宁酸活泼的化学性质决定了其在生产和生活中广泛的用途。在日化工业中由于单宁酸对链球菌有很强的抑制作用，同时，还可以抑制牙龈透明质酸酶和胶原酶的活性。因此，在牙膏中加入单宁酸可有效防止牙龈病和牙周炎，具有抗龋齿的功能[11]。单宁酸对易引起皮肤衰老的美拉德反应有很强的抑制作用。因此，单宁酸被用作为化妆品中防晒和抗衰老的有效成分[12]。传统药方中，含单宁酸为主的五棓子、儿茶鞣质为主的儿茶素，常因其具有收敛性被用作创伤、烧伤表面的止血剂，同时由于它们具有一定的抑菌作用，可以保护伤部，防止伤口感染发炎[13]。近年来，单宁酸因具有抗诱变、抗肿瘤和抗癌等性质，已引起了药学家们浓厚的兴趣。研究表明：单宁酸和茶单宁对于化学诱变的皮肤、肺及前胃肿瘤有很好的抑制作用[14-15]。此外，单宁酸在食品工业中也得到了广泛应用，如：用作保健品、食品、酒类等的添加剂[16-17]。 在化学领域，鉴别Fe3+和Fe2+鉴别方法很多。硫氰化物法是利用Fe3+和Fe2+与可溶性硫氰化物（如KSCN、NaSCN、NH4SCN）等溶液反应后，得到不同颜色的产物来进行区别。变为血红色的是含有Fe3+的溶液：Fe3++SCN-=Fe(SCN)2+；不变血红色的是Fe2+。磺基水杨酸法[18]即在pH=1.8～2.5的酸性水溶液中，Fe3+和磺基水杨酸可以形成稳定的紫红色络合物；且在此条件下只有Fe3+和磺基水杨酸根离子（SSal2-）络合显色，Fe2+则不显色。与多酚络合，由于多酚与金属离子络合所形成的螯合物通常有颜色，并在不同pH下生成沉淀，如单宁酸与Fe3+反应和单宁酸与Fe2+反应的现象明显不同，因此单宁酸可用来区别Fe3+和Fe2+[19]。 研究表明：单宁酸与金属离子并不是以1:1的比例进行络合的，同时发现单宁酸的最大吸收特征峰均在近紫外区215及276 nm处[20]。常用测定络合比的方法包括：饱和法、等摩尔连续变量法、斜率比法、平衡移动法。由于单宁酸与Fe3+和Fe2+形成的络合物比较稳定，因此，本实验采用摩尔比法（或称饱和法）测定单宁酸与Fe3+和Fe2+的络合比[21-22]，具体做法如下。 设金属离子M和络合剂L形成络合物的化学反应为： M + nL=MLn 式中，n为络合物的配位数，采用摩尔比法进行测定，即配制一系列溶液，各溶液的金属离子浓度、酸度、温度等条件恒定，只改变配位体的浓度，在络合物的最大吸收波长处测定各溶液的吸光度A，以A对摩尔比cL/cM作图，如图2所示。 图2 摩尔比法测定络合物组成 Fig. 2 Determination of Complex by Mole Ratio Met