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石油天然气钻探过程中硫化氢的监测 原装进口硫化氢探测器，10年超长质保 立特科技作为美国DETCON Inc产品中国唯一总代理，全面负责中国地区DETCON Inc.产品的综合业务。同时也是美国DETCON Inc产品中国地区售后服务中心和技术培训中心. 摘要：石油天然气钻探过程中硫化氢的准确监测是确保钻井安全的条件。在介绍硫化氢气体的性质、危害的基础上具体阐述了现场常用硫化氢监测方法。对现行井场硫化氢监测问题进行了探讨，提出了硫化氢监测应从监测地面气体向监测地层流延伸，硫化氢报警内容应多样化的建议。 关键词： 石油 天然气 硫化氢监测 石油天然气钻探作为一项高技术、高风险的活动，存在着许多影响环境与安全的因素。硫化氢气体作为这些因素中的最重要的一个，可能导致设备的损害与人员的伤亡，因此石油钻探过程中硫化氢的监测工作很重要。多年来，经过各方的努力，硫化氢监测取得了很大的成绩，绝大部分硫化氢气体得以消弥，大量可能发生的硫化氢伤害事故得以避免。但是，现场硫化氢监测工作仍存在一些不足之处。本文对现场硫化氢监测的一些基本方法加以总结，期望能够对硫化氢监测工作有所帮助。 1 硫化氢的性质和对石油钻探的危害［1］ 要做好石油钻探过程中硫化氢的监测工作，首先应了解其性质与危害。 1.1 硫化氢的物理化学性质 硫化氢是一种无色、剧毒、强酸性气体，其相对密度为1.176，较空气重；燃点250℃，燃烧时呈蓝色火焰，产生有毒的SO2；硫化氢与空气混合，体积分数达4.3~46%时就形成一种爆炸混合物。 1.2 石油钻探过程中硫化氢的危害 1.2.1 硫化氢对人体的危害 硫化氢的毒性较一氧化碳大5~6倍，几乎与氰同样剧毒。硫化氢质量浓度不同，对人的危害也不同，轻则对人体造成刺激，重则会致使人在几分钟内死亡。 1.2.2 硫化氢对设备材料的危害 （1）硫化氢对金属材料的腐蚀。硫化氢溶于水形成弱酸，对金属的腐蚀形式有电化学失重腐蚀、氢脆和硫化物应力腐蚀开裂，以后两者为主，一般统称为氢脆破坏。氢脆破坏往往造成井下管柱的突然断落、地面管汇和仪表的爆破、井口装置的破坏，甚至发生严重的井喷失控或着火事故。 （2）硫化氢能加速非金属材料的老化。在地面设备、井口装置、井下工具中，有橡胶、浸油石墨、石棉等非金属材料制作的密封件。它们在硫化氢环境中使用一定时间后，橡胶会产生鼓泡胀大，失去弹性；浸油石墨及石棉绳上的油被溶解而导致密封件的失效。 1.2.3 硫化氢污染钻井液 硫化氢主要是对水基钻井液有较大的污染。它会使钻井液性能发生很大变化，如密度下降、Ph 值下降、黏度上升，以至形成流不动的冻胶，不能使用，这必将增加成本，并给施工人员带来安全威胁。 2 硫化氢的监测 2.1 现场常用硫化氢监测仪器 2.1.1 硫化氢库仑检测仪 原理：利用库仑滴定原理，将被测气体导入滴定池，池内装有溴化钾的酸性溶液，池内即发生电解。电解电流与被测物质的瞬时浓度呈线性关系，由此得出被测物质的浓度值，并由微安表指示读数。 2.1.2 硫化氢气敏电极检测仪 原理：电极由工作电极、参比电极、内充电解液和透气膜组成。 用硫电极作工作电极，用Ag/AgCl电极或LaF3电极作参比电极。内充电解液Ph为5的柠檬酸盐缓冲液。硫化氢通过透气薄膜进入电解液转变为S2-离子，平衡时: [S2-]K1*K2[H2S]/[H+]2 式中K1、K2为电离常数。当离子强度和Ph值一定时电极电位为： E0=E-(2.303RT/2F)Log[H2S] 式中，F为法拉弟常数；T为温度； R为气体常数。 特点：重现性好；响应时间为1~3min；适于进行H2S的在线测定。 2.2 常用快速化学分析方法 2.2.1 醋酸铅检测管法 原理：吸附在硅胶上的醋酸铅能和硫化氢气体迅速反应，生成褐色的硫化铅，利用这一反应制成比长式检测管定量测定硫化氢。 制备：称取1.5g 醋酸铅溶于10ml 2%醋酸中，按1:1的比例加入10ml 2%氯化钡溶液，然后用水稀释至100ml，制成指示液。 将2g处理好的80~100目的硅胶放在蒸发皿中，加入1ml配好指示液，不断搅拌使指示粉自然干燥到颗粒之间互不粘附。 在内径2.3~3.0mm，长150mm的玻璃管中，装入80mm长的指标粉，两端用脱脂棉固定，熔封。用标准气进行标定，制作浓度标尺测定检测管。 干扰：硫醇类物质对测定有干扰。 2.2.2 醋酸铅指示纸法 原理：与检测管法相同，处理有醋酸铅的指标纸与硫化氢作用产生褐色的硫化铅沉积在指示纸上。把指示纸的颜色与标准比色板相比较，确定硫化氢的浓度。 制备：称取10g 醋酸铅溶于100ml的醋酸中，加入10ml甘油配成指示液。把慢速定量滤纸在指示液中浸1min后取走。夹在干燥的滤纸中吸去多余的液体，放在不含硫化氢的干净空气中自然干燥。干燥后剪成与采样夹的