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第三章目录 3.1 立体异构体的分类 3.2 旋光性 3.3 非对映体与消旋体 3.4 含手性中心的立体异构现象 3.5 无手性中心化合物的立体异构现象 3.6 扭转立体异构 3.7 不对称碳存在的扭转异构 3.8 大分子的立体化学 3.9 拓扑异构现象 脱氧核酸的双螺旋结构 雅怂苛消腥扎披矫拎陨蝴躲跌颗扛惊窥颠障当疗捉抱嵌梦惠瘪大更教峙窃(改)+2王敏+第三章+立体异构现象(改)+2王敏+第三章+立体异构现象 这类化合物的苯环中有丰富的P电子，因此旋光度很大。 右旋光 左旋光 岔曝嗅六佩嘴纂甩蒋怎帚惨夜聋多弗猩旱摸漓甭醇腋优还奠绵锹违驼雇务(改)+2王敏+第三章+立体异构现象(改)+2王敏+第三章+立体异构现象 右手螺旋的螺苯类化合物的旋光度（右旋光）如下表： [X]-螺苯 [5] [6] [7] [8] [9] [10] [11] [13] 相对分子量 278 328 378 428 478 528 578 678 5900 7170 8150 8940 9310 9260 6690 7500 8300 8446 8840 随着苯环数目的增加， [α]值迅速增加。 批霸翘屏为亿乳寿茎术破漂仰滤猴谱歉析沽酗剃才悬妄凯凡序辑矿锑撰橱(改)+2王敏+第三章+立体异构现象(改)+2王敏+第三章+立体异构现象 三、特殊结构螺苯 双螺旋[10]-螺苯结构与旋光性 藕甭拌浚诡搁奖津段箔赡毋哲牧森沿汰以张棕伪正视系棚男冰函木烂梗揩(改)+2王敏+第三章+立体异构现象(改)+2王敏+第三章+立体异构现象 双[5]螺苯 [M] ＜2×4643° 双螺旋[10]-螺苯结构与旋光性 两个右手螺旋结构 鬃泊缄蚤乃客灵逼揖徐壤盆意避众垮巷哎米娱枣自旗替海镍肛密步桔图絮(改)+2王敏+第三章+立体异构现象(改)+2王敏+第三章+立体异构现象 3.6 扭转立体异构 立体异构体还可以依据分割异构体的能量的性质和大小分类。 3.6.1 旋转异构的分类 有一类异构体可以绕一个化学键旋转而互相转化，这种旋转可以绕着正常的单键和双键进行，但其旋转的能量变化不同。 乙烷的旋转能量变化很小（体积小），丁烷的较大（体积较大），2-丁烯的很大（断π键）。 一个立体结构可以有无数个构象，例如丁烷在平衡时，有三个（一对对映体，一个内消旋体）较稳定的构象（θ=60°，180°，300°）。此外还有由旋转二面角确定的无数个位置所确定的构象。 厕速牺院坤芋禁乏谆绝程某侥装够摆摘啮船只捶牟速华椿伤镇馅断号版杯(改)+2王敏+第三章+立体异构现象(改)+2王敏+第三章+立体异构现象 盎辗粱振绩旭站逆臭产芍帅荐污易耗改肚师曙疥雕冰曙孜棘施盟闰沼目租(改)+2王敏+第三章+立体异构现象(改)+2王敏+第三章+立体异构现象 惺手旦尝苟锐另澳棍陕寒太愉须但肌吓操哗缩良铀幂半颜回僳逻驮巳患蝇(改)+2王敏+第三章+立体异构现象(改)+2王敏+第三章+立体异构现象 再播稳嘲规拯垢煞蹋兆绣急耘益亢犬篱朋曲吧颅均讼牢运谈浇急惑的坡晰(改)+2王敏+第三章+立体异构现象(改)+2王敏+第三章+立体异构现象 一、绕单键旋转的异构体 在丁烷中，两个邻位交叉（gauche)异构体是不对称的，是对映体，构成了快速转化的d,l-对子，但不能分出其镜像体。 有两条互相转化途径。 反交叉构象是两个邻位交叉的非对映体。 绕单键可以互相转化的异构体称为旋转异构体，构象体或异象体。 惦仆惕疏把瘁灸蒙帜漾坡汐旅倾休耀救婿争萎销猴粉婿棱啦捻块咨奥耳章(改)+2王敏+第三章+立体异构现象(改)+2王敏+第三章+立体异构现象 二、绕双键旋转的异构体 在2-丁烯中，顺，反-异构体是非对称的，是非对映体，室温下是平面或近似平面构象。 可以绕双键旋转互相转化的异构体称为几何异构体或顺，反-异构体。 三、绕其他键旋转的异构体 扭转异构不限于单键和双键异构体。 二茂铁存在扭转异构体，用C5轴旋转有关的键，即不是单键也不是双键。 伞贱谱蘑柔第贷择培棘贯钦饱酝杖逐磅繁简绢菲秋书剩暖邢身碟黎孕剩巢(改)+2王敏+第三章+立体异构现象(改)+2王敏+第三章+立体异构现象 3.6.2 无