第4章 原子吸收光谱分析法.ppt

第四章 原子吸收光谱分析法 一、概述 Generalization 二、原子吸收光谱的产生 Formation of AAS 三、谱线轮廓与谱线变宽 Shape and broadening of absorption line 四、积分吸收与峰值吸收 Integrated absorption and absorption in peak max 五、基态原子数与原子化温度 Relation of atomic amount in ground with temperature of atomization 六、定量基础 Quantitative 一、概述Generalization 4.原子吸收光谱分析的特点： (1) 检出限低，10-10～10-14 g； (2) 准确度高，相对误差1%～5%； (3) 选择性高，一般情况下共存元素不干扰,无须分离； (4) 应用广，可测定70多个元素（各种样品中）。 局限性：难熔元素（如W)、非金属元素测定困难、不能同时进行多元素分析。 2.元素的特征谱线 三、谱线的轮廓与谱线变宽 2.谱线变宽原因 （3）压力变宽（碰撞变宽）ΔVL 四、原子吸收光谱的测量 讨论 2.峰值吸收测量法 实际测量： 五、基态原子数与原子化温度 六、定量基础 原子吸收仪器（1） 原子吸收仪器（2） 原子吸收仪器（3） WFX-130A原子吸收分光光度计(北京瑞利分析仪器厂) 一、工作流程 采用调制光源： 二、光源 3.空心阴极灯的原理 三、原子化系统 2.原子化方法 3.火焰原子化装置 （3）燃烧器 它的作用是产生火焰，使进入火焰的试样气溶胶蒸 发和原子化。 燃烧器是用不锈钢材料制成，耐腐蚀、耐高温。 燃烧器所用的喷灯有“孔型”和“长缝型”两种。 预混合型燃烧器中，一般采用吸收光程较长的长缝 型喷灯。 喷灯的缝长和缝宽随火焰而不同： 空气－乙炔焰： 0.5mm×100mm; 氧化亚氮－乙炔焰：0.5mm×50mm; 燃烧器的高度可以上下调节，以便选择适宜的火焰 原子化区域。 原子化器 （4）火焰 4.石墨炉原子化装置 （2）原子化过程 （4）优缺点 5.其他原子化方法 四、单色器 五、检测系统 一、光谱干扰 （二）与原子化器有关的干扰 （2）背景干扰校正方法 二、物理干扰及抑制 三、化学干扰及抑制 2.化学干扰的抑制 一、定量分析方法 2.标准加入法 二、特征参数 2.检出限（D） 三、测定条件的选择 四、应用 一、概述 二、基本原理 2.原子荧光的产生类型 （2）非共振荧光 直跃线荧光（Stokes荧光） 阶跃线荧光： anti-Stokes荧光： （3）敏化荧光 3.荧光猝灭与荧光量子效率 4.待测原子浓度与荧光的强度 三、原子荧光光度计 多道原子荧光仪 2．主要部件 这类干扰主要来自原子化器的发射和背景吸收。 1.原子化器的发射 来自火焰本身或原子蒸气中待测元素激发态原子的发射，如前所述，仪器采用调制方式进行工作时，可避免这一影响。 2. 背景吸收 背景干扰主要是指原子化过程中所产生的光谱干扰，主要有气态分子对光的吸收干扰和高浓度盐的固体微粒对光的散射干扰，干扰严重时，不能进行测定。 （1） 分子吸收与光散射 分子吸收：原子化过程中，存在或生成的分子对特征辐射产生的吸收。分子光谱是带状光谱，势必在一定波长范围内产生干扰。 光散射：原子化过程中，存在或生成的微粒使光产生的散射现象。 背景干扰往往产生正偏差。 背景干扰主要是指原子化过程中所产生的光谱干扰，主要有气态分子对光的吸收干扰和高浓度盐的固体微粒对光的散射干扰，干扰严重时，不能进行测定。 吸收 250 nm的光 盐(如碱金属卤化物) 酸(H2SO4, H3PO4) 碱金属卤化物的吸收光谱 Ⅰ.氘灯连续光谱背景校正（190～350nm)： 旋转斩光器交替使氘灯提供的连续光谱和空心阴极灯提供的共振线通过火焰。 氘灯连续光谱通过时：测定的为背景吸收AG(此时的共振线吸收相对于总吸收可忽略)； 锐线光源通过时： 测定总吸收AT； 差值为有效吸收 ΔA=AT-AG Ⅱ.Zeaman 效应背景校正技术—石墨炉原子化法 有磁场 无磁场 Mg 285.2 nm 能级分裂示意图 强度 塞曼效应 一条光谱线在外加磁场作用下分裂成几条偏振化的谱线的现象 偏振方向垂直于磁场方向 偏振方向平行于磁场方向 Zeeman方法：： 光源调制——磁场加在光源上—正向校正 吸收线调制——磁场加在原子化器上—反向校正,使用广泛。 Zeeman effect background corr