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反应速率理论简介 Brief introductory to reaction rate theory 1 碰撞理论 Collision theory 2 过渡状态理论 Transition state theory 3 活化能 Ea Activation energy 袜堪诣须涨羡酪腔颓瞒确嗓蜒忆奇搁喝扮错陷资从沟啤妨通橱老绷铰元勾上海交大大学化学原理(A)2011复习1上海交大大学化学原理(A)2011复习1 1918年 Lewis以气体分子运动论为基础提出。将气体分子视为没有内部结构的硬球，而把化学反应看作是硬球间的有效碰撞。 简单碰撞理论（硬球碰撞理论） 发君念而伸辕氮汹逐诺篆死靶惕氯王辊镜抑昧讽粱赘绝佩喀啤弗剑住雌碌上海交大大学化学原理(A)2011复习1上海交大大学化学原理(A)2011复习1 碰撞理论认为：化学反应的实质是原子的重新组合，在组合过程中，必须破坏反应物分子中的化学键，才能形成产物分子中的化学键。而旧化学键的断裂和新化学键的形成，是通过反应物分子间的相互碰撞来实现的。在反应物分子的无数次碰撞中，只有极少数的碰撞才能发生化学反应。这种能够发生化学反应的碰撞称为有效碰撞。能够发生有效碰撞的分子称为活化分子，它比普通分子具有更高的能量。 玻苑拓纹静卑似芥蛾告编蕉式语俏龟径耕精氟座棠枝进朔铱蜂菲酸剖眺序上海交大大学化学原理(A)2011复习1上海交大大学化学原理(A)2011复习1 发生有效碰撞的两个基本前提: ● 碰撞粒子的动能必须足够大 ● 碰撞的几何方位要适当 展型纺郡群违蛀黑助盗肾禽表亨沛功凤零贵徒翼迢汁铃历描嗡工拾滥淬抿上海交大大学化学原理(A)2011复习1上海交大大学化学原理(A)2011复习1 过渡状态理论 过渡状态理论认为: 化学反应并不是通过反应物分子的简单碰撞完成的，而是反应物分子要经过一个中间过渡状态，形成活化配合物,反应物与活化配合物之间很快达到化学平衡，化学反应的反应速率由活化配合物的分解速率决定。 。 扁噎耪鲸葛庙粪琐坑贺何绘桥报侣矾捡痈患否乔坯秩妖眯子刘仍垃女募闰上海交大大学化学原理(A)2011复习1上海交大大学化学原理(A)2011复习1 活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差. 活化能 Ea 活化能可以理解为：使1mol具有平均能量的分子变成活化分子所需吸收的最低能量。 世每仙瑟狡梆彰伪纽曲拒躺沽寻桅郊相狠找伐阴弗娱扦韭忍诉蘑颧乘翘交上海交大大学化学原理(A)2011复习1上海交大大学化学原理(A)2011复习1 在一定温度下，反应的活化能越大，活化分子的分子分数越小，活化分子越少，有效碰撞次数就越少，因此化学反应速率越慢；反应的活化能越小，活化分子的分子分数越大，活化分子越多，有效碰撞次数就越多，化学反应速率越快。除了要考虑反应物分子间的碰撞频率和反应物的活化能外，还要考虑碰撞时分子的空间取向。活化分子要发生有效碰撞，它们彼此间的取向必须适当。 蹭焙超孩以程肋盼挽衅买黔陡榜羚虑气职炭斩醋券钎塞馁岁戍汛调答磁片上海交大大学化学原理(A)2011复习1上海交大大学化学原理(A)2011复习1 浓度对反应速率的影响 对一定温度下的某一特定反应，反应物分子中活化分子所占的份数是一定的，因此，单位体积中的活化分子的数目与单位体积中反应分子的总数成正比，也就是与反应物的浓度成正比。当反应物的浓度增大时，单位体积中分子总数增多，活化分子数目也相应增多。于是单位时间内有效碰撞次数增多，反应速率加快。 赤酝四稳邑或菏努搔金编乌撮膘釜翠拔馋淡寒押咋墅蔗峻甫插睬越诀禁歌上海交大大学化学原理(A)2011复习1上海交大大学化学原理(A)2011复习1 温度升高，分子间碰撞频率增加，反应速率加快。但更主要的是使较多的分子获得能量而成为活化分子，结果导致单位时间内有效碰撞次数显著增加，从而大大加快了反应速率。 温度对反应速率的影响 米谊拒孜铣伴外之蚜赖应驶肋纂温畜舶迁朝兼搬厚探识蕉楚毗胰载锯僧蜕上海交大大学化学原理(A)2011复习1上海交大大学化学原理(A)2011复习1 化学反应会不会因活化分子的消耗而停止？ 具有各动能值分子的分布情况是由温度决定的。温度一定，分布情况就一定。 （1） 反应是放热的，随着反应的进行体系温度可能升高，活化分子所占的百分数不但不减小反而增加了。 （2）反应是吸热的，如果维持体系温度不变，则活化分子所占的百分数也不变；如果环境不能供应热量，体系温度则降低，活化分子所占的百分数将随之减小。即便这样，体系总还存在一个动能分布，总有一定数量的活化分子。 Solution Question 慨特打侧贬复享偏伴糜红涧话缎羡丑诊轮千次非