常见有机物质谱解析杨小兵上午讲义.pptVIP

Contents 一、基本概念 (一) 常见的几种断裂方式： 1. ? 断裂 2. ? 断裂 3. i 断裂 (二) 影响离子丰度的基本因素 从能量学角度预言离子丰度 △Hf 从能量学角度预言离子丰度 △Hf Stevenson规则：电离能 I 最大烷基的丢失 最大烷基的丢失 空间距离对碎片离子丰度的影响 6. 硫醇 (1). 脂肪族硫醇 除高级的叔硫醇外，一般都有较强的分子离子峰 M+·。同时还有特征的34S同位素峰出现在[M+2]+·和含硫的碎片峰中。 主要碎裂产物：[M–H2S]+·、[M-HS]+·(仲硫醇) 及相关的烯烃丢失。 离子系列： ? 含硫的脂肪族碎片离子：[CnH2n+1S]+ m/z 47,61,75,···。 伯硫醇易发生α断裂，生成[CH2═SH]+(47)特征离子。 ? 烯基碎片离子系列： [CnH2n-1]+ m/z 41, 55, 69, 83, 97 ···，及较小的脂肪族 碎片[CnH2n+1]+ m/z 43, 57, 71, 85, ···。 ? S标志碎片： HS+、 H2S+·、 H3S+、CHS+等。 脂肪族硫醇的质谱图 芳香族硫醇的质谱图 一般都有较强的分子离子峰 M+·和丢失一个硫羟基氢的[M-1]+峰。同时还有特征的34S同位素峰出现在[M+2]+·和含硫的碎片峰中。 主要碎裂产物： M+·和 [M-1]+消除CS生成的[M–44]+·、[M-45]+及M+·消除HS生成的[M–33]+。 特征离子系列： ? 芳香碎片离子系列： [CnHn]+ m/z 39, 52, 65, 78, ···， 及[CnHn±1]+ m/z 38,40, 51, 53, 64, 66, 77, 79, ···。 ? S标志碎片： HCS+等。 3. 芳香醚-苯基烷基醚 4. 硫醚 4. 硫醚 4. 硫醚 3. 芳香酮 1. 饱和脂肪醛的质谱图 [M-28]峰的来由：[M-HCN-H] 芳香胺中[M-28]峰的来由：[M-H2CN] 苯酚的碎裂过程详解 芳香腈 1. 脂肪族卤代烃 1. 脂肪族卤代烃 2. 多卤代烃 2. 多卤代烃 3. 芳香卤代物 3. 芳香卤代物 3. 芳香卤代物 (十二) 醌及其他化合物 (十二) 醌及其他化合物 (十二) 醌及其他化合物 (十二) 醌及其他化合物 (十二) 醌及其他化合物 芳香硝基化合物的碎裂过程 芳香硝基化合物的碎裂过程 芳香硝基化合物的碎裂过程 芳香硝基化合物的碎裂过程 (十二) 醌及其他化合物 (十二) 醌及其他化合物 (十二) 醌及其他化合物 (十二) 醌及其他化合物 (十二) 醌及其他化合物 三、总结 三、总结 三、总结 三、总结 质谱解析的方法和步骤 5. 烷基磷酸酯类： 5. 烷基磷酸酯类： C12H27O4P M.W. 266 烷烃：CnH2n+1(主)，m/z 29，43, 57, 71, 85, 99, 113; CnH2n-1 , CnH2n峰。 环烷烃：CnH2n-1(主), m/z 41, 55, 56, 69; CnH2n峰。 烯烃： CnH2n-1(主), 如m/z 41, 55, 69; CnH2n，CnH2n+1峰。 环烯： CnH2n-2(主), 如 m/z 54, 68; CnH2n-3峰。 醇： CnH2n+1O，31, 45, 59; CnH2n+1, CnH2n-1 (M-18-28, M-18); CnH2n-2峰。 硫醇： M-33(-HS)，M-34(-H2S)，33 HS+, 34 H2S+·， CnH2n+1S的含硫碎片，47，61，75，89···。CnH2n+1 (43，57，71，85，99, 113 ···)，CnH2n和CnH2n-1。 羧酸： M?17, M?45, 45(COOH), 59, 73, (?-H) 60特征峰。 脂肪醛：M-1, M-29及R+碎片离子, 29 强峰，43，57， 71，44，58，72+14n。 酮： RCO+，R+离子, 43，57，71，58，72+14n。 酯：甲酯 M?31(M?OCH3)；乙酯 M?45(M?OC2H5) CnH2nCOOR含氧碎片59+14