7.5-7.8滴定分析法.docVIP

7.4 滴定分析法概述 一、基本概念 滴定分析又叫容量分析，是定量分析中常用的方法之一。 滴定分析是将一种已知准确浓度的试剂溶液，以滴定管滴加到待测物质的溶液中，直到所加试剂与待测组分按化学计量关系完全反应为止，然后根据试剂溶液的浓度和用量，计算待测组分的含量。 在滴定分析法的解释中包含了标准滴定溶液、滴定、试液、滴定反应、化学计量点等概念。 另外，在滴定过程中，根据指示剂颜色的突变来指示化学计量点的到来。在指示剂突变时停止滴定，而此时刻称为滴定终点。应区分反应的化学计量点和滴定的终点。这两者不一致而产生的误差，被称为滴定误差。 1. 滴定：将滴定剂从滴定管加到被测物质溶液中的过程化学计量点（sp）：当加入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学反应式定量反应完全时，即反应达到了化学计量点。 滴定终点（ep）：在滴定过程中，指示剂正好发生颜色变化的转变点。 指示剂：能够指示终点变化的试剂。 滴定误差（Et）：滴定终点与化学计量点不一定恰好符合，它们之间存在着很小的差别，由此引起测定结果的误差称为滴定误差。 分析结果准确度高。E t0.1% 。 三、滴定分析对反应的要求 1．反应定量完成，即按一定的化学方程式进行，反应接近完全（99.9%），无副反应（定量计算的基础）；(K’MY大；Ksp 小，满足滴定要求) 2．反应迅速完成，或能通过一定措施(加热或加入催化剂方法)使反应迅速完成； 3．有恰当的方法指示化学计量点的到来，简便可靠的方法：合适的指示剂； 4．反应不易受杂质的干扰。 四、滴定分析法的分类 根据标准溶液和待测组分间的反应类型的不同，分为四类 1. 酸碱滴定法 以酸碱中和反应为基础的一种滴定分析方法 反应实质： H3O+ + OH-→ 2H2O 2. 配位滴定法 以配位反应为基础的一种滴定分析方法 Mg2+ +Y4- → MgY2- (产物为配合物 Ag+ + 2CN-→ [Ag(CN)2]- 或配合离子) 3. 氧化还原滴定法 以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法 Cr2O72- + 6 Fe2++ 14H+ → 2Cr3++ 6 Fe3++7H2O I2 + 2S2O32- ? 2I- + S4O62- 4. 沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法 Ag+ + Cl- → AgCl ? （白色） 这四类滴定法在以后的各章中学习。 五、滴定分析的方式 按滴定分析操作方法的不同，可有以下几类： 1. 直接滴定法： 直接采用标准溶液对试样溶液进行滴定。 完全符合滴定反应要求的滴定反应： 如：HCl 标液? NaOH溶液 （最常用、最基本的方式） 2. 返滴定法： 先加入一定量且过量的标准溶液，待其与被测物质反应完全后，再用另一种滴定剂滴定剩余的标准溶液，从而计算被测物质的量。——一种过量加入，一种用于滴定 应用于滴定反应速度慢 或 无合适的指示剂的滴定反应 如：Al3+ 测定：EDTA 与Al3+ 反应慢，先加入过量的EDTA 与Al3+ 反应，再用Zn2+ 标准溶液滴定。 3. 置换滴定法： 对不按照一定的计量关系进行反应或有副反应的反应，可加入适量的试剂，使试剂和被测物反应置换出一定量的能被滴定的物质，再用适当的滴定剂滴定，通过计量关系求被测物的含量。 一种反应剂，一种标准溶液 适用于不能定量进行 （伴有副反应发生）的滴定反应 如： S2O32- + Cr2O72- → S4O62-/ SO42-（有副反应） 先置换： Cr2O72- + 6 I-+14H+ → 2Cr3++3I2+7H2O 再滴定： 2S2O32- + I2 → S4O62- + 2I- 4. 间接滴定法： 对于不和滴定剂直接反应的物质，通过其它的化学反应，用滴定法间接测定。 一种试剂，一种标准溶液 当待测成分不能直接与滴定剂作用时 例：NH4Cl、(NH4)2SO4 等铵盐， K NH4=5.5?10-10 ，常数较小，不能与碱定量反应 4NH4+ + 6HCHO ?(CH2)6N4H++ 3H+ + 6H2O （定量进行） 现将NH4+与甲醛反应生成可被准确滴定的H+，再以酚酞作指示剂，用NaOH标液滴定此混合液至呈微红色即为终点。(六亚甲基四胺的共轭酸) 又如，氧化还原滴定法测钙。 7.5 标准溶液和基准物质 标准溶液：已知准确浓度的溶液 基准物质：能直接配成标准溶液或标定标准溶液的物质 (基准物质的用途) 一、基准物质须具备的条件 （1）组成恒定：实际组成与化学式符合； （2）纯度高：一般纯度应在99.9%以上； （3）性质稳定：保存或称量过程中不分解、不吸湿、不风化、不易被