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第五章色谱分析法 5.6.1 色谱定性鉴定方法 5.6.2 色谱定量分析方法 5.6.1 色谱定性鉴定方法 3.保留指数 保留指数计算方法 4.与其他分析仪器联用的定性方法 5.6.2 色谱定量分析方法 2. 定量校正因子 3. 常用的几种定量方法 （1）归一化法 （2）外标法 （3）内标法 内标法特点 第六节 色谱定性与定量分析方法 1.利用纯物质定性的方法 利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。 利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。 2.利用文献保留值定性 相对保留值r21：相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。 又称Kovats指数（Ⅰ），是一种重现性较好的定性参数。测定方法： 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。 其他物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质x的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间,如图： 小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS） 色谱-红外光谱仪联用仪； 组分的结构鉴定 Sample Sample 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identification B A C D 1. 峰面积的测量 （1）峰高（h）乘半峰宽（Y 1/2）法：近似将色谱峰当作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍： A = 1.064 h·Y1/2 （2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积： A = h·（Y 0.15 + Y 0.85 ）/ 2 （3）峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的半峰宽与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积： A = h·b·tR （4）自动积分和微机处理法 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即 m i = fi ·Ai 绝对校正因子：比例系数f i ，单位面积对应的物质量： f i =m i / Ai 定量校正因子与检测器响应值成倒数关系： f i = 1 / Si 相对校正因子f ’i ：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。 当mi、ms以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对摩尔校正因子，用(f M)表示；当mi、ms用质量单位时，以（f W） ，表示。 特点及要求： 归一化法简便、准确； 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 外标法也称为标准曲线法。 特点及要求： 外标法不使用校正因子，准确性较高; 操作条件变化对结果准确性影响较大; 对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。 内标物要满足以下要求： ① 试样中不含有该物质； ② 与被测组分性质比较接近； ③ 不与试样发生化学反应； ④ 出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。 试样配制：准确称取一定量的试样m，加入一定量内标物ms 计算式 ① 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大。 ② 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析。 ③ 若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则 请选择内容： 结束 5.1 色谱分析法基础 5.2 色谱理论基础 5.3 气相色谱法 5.4 高效液相色谱法 5.5 超临界流体色谱法 5.6 色谱定性与定量分析方法 5.7 高效毛细管电泳分析法简介 * *