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铁器文物的保护

去绣: 机械、化学、电化学 腐蚀生锈机理:铁质文物的组织结构带有微孔和腐蚀通道,同时铁自身就是比较活泼的金属,由矿石冶炼出来的铁金属本身就处于不稳定的状态,因此铁在环境中易受空气、水、微生物、酸、碱、盐等的作用,存在再矿化的趋势,这种矿化就是我们随处可见的生锈现象—也就是我们常说的金属腐蚀。如果按腐蚀机理区分,可以将铁与外围介质之间发生的作用分为化学腐蚀、电化学腐蚀、微生物腐蚀等。 常见铁质腐蚀产物: 名称 化学符号 相应矿物名 颜色 三氧化二铁 Fe2O3 赤铁矿 黑、灰 水合三氧化二铁 Fe2O3·nH2O 褐铁矿 黄/棕 四氧化三铁 Fe3O4 磁铁矿 铁黑 硫化亚铁 FeS2 黄铁矿 金黄、黑 碳酸亚铁 FeCO3 菱铁矿 黄/棕 磷酸亚铁 Fe3(PO4)2·8H2O 蓝铁矿 蓝 碱式氧化铁 FeOOH 黄/棕 磷酸铁 FePO4 白 硫化铁 Fe2S3 黑色无定形 三氯化铁 FeCl3 黄 氯化亚铁 FeCl2 淡绿 硫酸亚铁 FeSO4 ? 淡黄 铁质文物腐蚀主要原因: 湿度 铁是热的良导体,如果冷热温差过大,水蒸汽会在铁器表面形成一层水膜,并随着疏松的腐蚀产物及毛细管深入铁器内部,导致腐蚀加速。 铁器各种锈蚀产物在一定湿度下也会发生各种化学变化,生成疏松、不稳定的物质,导致锈层加厚,最终可能导致铁体完全矿化。 氧气 Cl-、SO42-的影响 Cl-属于电解质,在铁器表面只要有水存在就会发生电化学反应,并会导致β-FeOOH的生成: 在SO42-影响下则会生成α-FeOOH和γ-FeOOH: 污染气体的影响:如由工业污染带来的SOx、NOx、Cl2、HCl等对铁器的影响 空气中颗粒物质的影响:如固体尘埃的机械磨损,颗粒物中所含酸、碱盐物质在水蒸汽参与下加速铁器腐蚀等 制造工艺及保存环境的影响:锻打铁器由于经反复折打而形成层次,易受到埋藏环境和出土环境中H2O、O2、盐的影响,一般比铸造铁器腐蚀严重 机械: 机械去锈法主要借助刀、钻、凿、锤子、剔针、钢丝刷等金属工具或牙科工具,进行剔、挑、剥、磨、凿等方法去除或剥离表面较厚的锈层 较硬锈层可用煤油加石蜡调成糊状物涂敷在器物表面上软化锈层后,然后再剔除 激光清洗技术除锈:利用激光单向性、高纯度、能量高等特点对锈蚀物进行机械清除。这是近年来中国文物保护方面的的新技术,具有广阔的应用前景。 化学试剂: 利用化学试剂与金属表面的不溶性锈发生化学反应而形成可溶性物质而去除 10%醋酸溶液:CH3COOH既是弱酸又是易挥发性酸,因此清洗铁质文物比较安全 柠檬酸、草酸:一般浓度控制在5~10%;如果仅需局部去锈时,则用脱脂棉将除锈液涂在锈蚀部位,最后用NaOH或Na2CO3稀溶液中和,并用蒸馏水洗净 电化学: 用锌皮或铝皮包在铁质文物表面,置于10%的NaOH溶液中,并适当加热加速反应,直到无气体逸出为止,用蒸馏水清洗除去残液。 局部除锈时,可将锌粉或铝粉调成糊状敷于锈蚀处,待反应完全后,用蒸馏水冲洗干净。电化学除锈反应如下所示: 清洗:大多数出土铁质文物,都从地下带来了可溶性、吸湿性盐,在外界环境湿度、温度的作用下处于腐蚀活泼状态,应该作稳定处理,以消除氯化物及其他可溶性、吸湿性盐和杂质的影响 蒸馏水洗:用蒸馏水浸泡可使可溶性、吸湿性盐溶解在水里,用多次更换新鲜蒸馏水的方法来提取并带走可溶和吸湿性盐。最好白天保持在98oC,夜里自然冷却。冷热交替可提高清洗效果;每次更换蒸馏水,都用AgNO3来检测是否有Cl-存在,直到浸泡液中检测不出Cl- 。 倍半碳酸钠水溶液浸泡法:用5%的Na2CO3·NaHCO3·2H2O溶液浸泡铁质文物且每周更换,直到浸泡液中Cl-浓度小于4×10-8克即可 使用溶液清洗铁器表面的锈蚀常用不同浓度的磷酸、亚磷酸、柠檬酸、E D T A 三钠盐或四钠盐、六偏磷酸钠等等。 对大型器物现场最为常用的方法是甲基纤维素加锯末法、纸浆脱盐。纸浆涂敷可以吸附铁器内部及锈蚀部位盐份,将清洗过程难以除去的孔隙中的盐份除去,达到了对文物深层保养的作用。需要注意的是一定选用碱性纸,大量现代工业用的酸性纸对铁器本身是有害的。 铁器文物出土后,首先要进行脱盐清洗。 铁器文物的脱氯处理(溶液浸泡脱氯法、电解脱氯法、热处理脱氯法) 3A溶液(去离子水、乙醇、丙酮体积比为1:1:1)进行清洗与去绣()/复配溶液 Technovit(冷镶嵌树脂 -

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