烷烃烯烃炔烃(Alkanes)性质题稿.ppt

（二）氧化反应 （三）炔氢的反应 Terminal Alkynes NaNH2 Acetylide ion Base Nucleophile How do this transformation? NaNH2 Nucleophilic Substitution Reaction 　　　　亲核取代反应是卤代烷的一个重要化学性质：卤素原子被其他原子或基团取代，生成其他类有机化合物．例如：卤代烃的水解、醇解、氨解、氰解。 例如： （溴甲烷的水解） 　　　　 CH3 OH + NaＢr 　　 OH- 亲核试剂 回流 CH3 Ｂr + NaOH H2O 问题:反应经过什么样的历程？什么是亲核取代反应？ 溴甲烷的结构： 　　 　　 　　　　 　 　 　　 δ- δ+ 　　 CH3Ｂr + 　:ＯＨ－　 CH3 OH + :Ｂr － （Ｂr的电负性＞C的电负性） 亲核取代反应：（ＳＮ） １、底物： CH3Ｂr ２、亲核试剂： :ＯＨ－ 、 :ＣＮ － （离子） 　 :ＮＨ３ 、 Ｈ２Ｏ： （中性分子） ３、离去基团：:Ｂr － 1. NaNH2 2. EtBr 1. NaNH2 2. MeBr Reagent? H3O+, Hg2+ Reagent? NaNH2 Reagent? CH3Br Reagent? H2 Lindlar Reagent? Na NH3 第二节 二烯烃(Dienes) 一、分类和命名 二 、结构 Isolated Double Bonds Conjugated Double Bonds Overlap of p orbitals Overlap of p orbitals No overlap CONJUGATED double bonds 252 KJ/Mole 226 KJ/Mole H2 H2 共轭 ???共轭 ?键与?键重叠。电子离域, 体系稳定。 p-?共轭 p轨道与?键重叠。电子离域, 体系稳定。 ? ? 六个C-H键与三个C-C键 共平面；p 轨道垂直于平面且彼 此相互平行, 重叠；电子离域； 大?键； ???共轭体系。 共轭体系中电子的离蜮, 使体系能量降低。共轭体系越大, 化合物越稳定。键长趋于平均化，C2-C3呈现部分双键。 共轭分子的经典结构式具有单双键交替的特征； 共轭体系的交替偶极不会因共轭连的增长而减弱。 三.共轭双烯的反应 1.1,4-加成（共轭加成） 试剂(溴)加到C-1和C-4上(即共轭体系的两端)双键移到 中间，称1,4-加成或共轭加成。 共轭体系作为整体形式参与加成反应，通称共轭加成。 ?+ ?- ?+ ?- ?+ ?- ?+ ?+ (p-?共轭) p-?共轭 1,2-与1,4-加成产物比例: 1,4-加成产物 低温 1,2-加成 高温 1,4-加成 反应速率控制产物比例——速率控制或动力学控制 产物间平衡控制产物比例——平衡控制或热力学控制 低温时, 产物比例取决于反应速率, 反应速率受控于活化 能大小, 活化能小反应速率快; 高温时, 反应可逆, 产物比 例与产物的稳定性有关。 2. Diels-Alder反应（合成环状化合物） 双烯体：共轭双烯 (S-顺式构象, 双键碳上连给电子基,