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9蓝色热力学基础讲义

开尔文 克劳修斯 卡诺 主要内容: (1)功、内能、热量; 热力学第一定律 9-2 (2)热力学第一定律的应用 9-3 (3)循环过程 9-4 当热力学系统在外界影响下,从一个状态到另一个状态的变化过程,称为热力学过程,简称过程。 热力学过程 非静态过程 准静态过程 一、准静态过程 准静态过程:系统从一平衡态到另一平衡态,如果过程中所有中间态都可以近似地看作平衡态的过程。 非静态过程:系统从一平衡态到另一平衡态,过程中所有中间态为非平衡态的过程。 9-2 准静态过程 (4页) 内能、功和热量 p-V图上,一点代表一个平衡态,一条连续曲线代表一个准静态过程。 这条曲线的方程称为过程方程,准静态过程是一种理想的极限。 二、内能 功和热量 理想气体内能 内能是状态量, 是状态参量T 的单值函数。 43页 系统内能改变的两种方式 1、做功可以改变系统的内能 功是过程量 (1)体积功的计算 当活塞移动微小位移dl时, 系统对外界所作的元功为: 系统体积由V1变为V2,系统对外界作总功为: 9页 系统对外作正功;外界对系统做负功。系统内能减少。 系统对外作负功;外界对系统做正功。系统内能增加。 (1)系统体积膨胀时: (2)系统被压缩时: 系统不作功。内能不变。 (3) 讨论: 注意:气体膨胀时必须推动物体运动,才会做功。 如:理想气体的自由膨胀过程中,气体对外做功吗? 气体的内能变化吗? 氧气 氧气 把挡板抽去后,氧气的自由扩散过程,没有推动任何物体运动,故该过程不做功。 记笔记 (2)体积功的图示 比较 a , b过程可知,功的数值不仅与初态和末态有关,而且还依赖于所经历的中间状态,功与过程的路径有关。 ——功是过程量 由积分意义可知,功的大小等于p—V 图上过程曲线p(V)下的面积。 思考: 从初状态到末状态,不管经过什么过程,系统对外均做正功吗? 答:不一定 2、热量传递可以改变系统的内能 热量是过程量 使系统的状态改变,传热和作功是等效的。 作功是系统内能与外界其它形式能量转换的量度。 热量是系统与外界热能转换的量度。 热功当量:1cal = 4.2J 系统从外界吸收热量,系统内能增加; 系统向外界释放热量,系统内能减少。 准静态过程中热量的计算 Cm (摩尔热容):1mol物质升高1K所吸收的热量   (比热容):单位质量的物质升高1K所吸收的热量 C(系统热容量):一个系统升高1K所吸收的热量简称热容量 1、热容法 2、利用热力学第一定律 :等压过程中的摩尔热容量,叫定压摩尔热容。 :等容过程中的摩尔热容量,叫定容摩尔热容。 9-10页 一、热力学第一定律 某一过程,系统从外界吸热 Q ,对外界做功 A,系统内能从初始态 E1变为 E2,则由能量守恒: 系统吸收热量,Q0 ;系统放出热量,Q0 ; 系统对外作正功,A0;系统对外作负功,A0; 系统内能增加, ?E0;系统内能减少,?E0。 规定 热力学第一定律 9-2-2 热力学第一定律 微分形式: 对无限小过程 对于准静态过程,如果系统对外作功是通过体积的变化来实现的,则 热力学第一定律另一表述: 制造第一类永动机 (能对外不断自动作功而不需要消耗任何燃料、也不需要提供其他能量的机器) 是不可能的。 (1)内能增量、功、热量 (2)热力学第一定律 四个等值过程: (9-3) 等值过程应掌握的内容 (1)过程方程 (2)内能增量 (3)系统对外做功 (4)系统吸收的热量 (5)摩尔热容量的大小 (6)曲线图,会根据过程曲线判断该过程 是吸热还是放热。 一.等体过程 (1)过程方程:V=恒量, (2)做功:dV=0,dA = pdV=0, 等体过程中,外界传给系统的热量全部用来增加系统的内能,系统对外不作功。 (4)吸热 (3)内能增量 (5)理想气体的定体(容)摩尔热容量: T2 T1 p V 0 a b 该过程为吸热过程 (6)过程曲线 二. 等压过程 (1)过程方程:p=恒量 (2)做功: (3)内能增量: (4)吸热 (4)理想气体的定压摩尔热容量: 迈耶公式 1 2 p 2 1 O V V V 等压过程中系统吸收的热量一部分用来增加系统的内能,一部分用来对外做功。 (5)曲线图: 热容比 该过程为吸热过程 三. 等温过程 (1)过程方程: T=恒量 (3)

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