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离子色谱法 Ion chromatography,IC IC的背景资料 HPLC可分离离子或离子型化合物，但一些常见的无机离子在可见、紫外区无吸收或吸收很弱，UV检测器不适用；IEC的洗脱液为电解质，电导率高，故也难以用电导检测器进行检测；离子分离时采用高浓度的酸或碱作为洗脱液，对管路及柱子腐蚀较大。由于上述原因，无机物的色谱分离一直发展缓慢，二十世纪七十年代IC的出现才很好地解决了无机离子的分离分析。 IC分类 抑制型离子色谱法 开发最早、应用最广的离子色谱法。1975年Small等发表IC的第一篇论文，首先提出在分离柱和检测器之间串连一抑制柱，消除洗脱液本底电导的影响，从而可以用电导检测器测定无机离子。故称为抑制型离子色谱法。 分析阴离子时，以Na2CO3/NaHCO3 或NaOH稀溶液为洗脱液，分离柱为低交换容量的阴离子交换树脂，抑制柱为高交换容量的阳离子交换树脂。 分离柱中： 交换反应 R-OH - + NaX R-X- +NaOH 洗脱反应 R-X- +NaOH R-OH - + NaX 抑制柱中：对洗脱液的反应 R-H++NaOH R-Na+ +H2O 对阴离子的反应R-H++NaX R-Na+ +HX 通过抑制柱后，洗脱液成为水或含碳酸的水，消除了本底电导，被测离子X-成为游离酸，具有较大的电导。 抑制型IC的缺点 抑制柱的交换容量有限，随着使用时间增加，逐渐失效，需定期再生，恢复其抑制能力；采用高交换容量的抑制树脂，使谱带展宽；填充抑制柱中存在Donnan排斥效应，致使弱电解质的分离结果不好。 各离子当量电导 抑制是通过弱酸和弱碱盐的离子交换中和作用。抑制的结果是：1）降低流动相的背景电导值，2）增加被测物的响应值。化学抑制的结果是改善被测物的灵敏度和检测限。例如，在常见阴离子分析中，以Na2CO3/NaHCO3 为淋洗液，Cl- 以盐的形式存在。NaCl的总的电导是126μS（50uS/cm Na++76uS/cm Cl-）。在抑制器中，盐经过离子交换后，待测离子Cl-变为强酸，其电导值为426μS（350μS/cm H+ +76μS/cm Cl-）。 纤维抑制柱 自动再生抑制器 利用水的电化学反应产生氢和氢氧根离子，因此不再需要再生液。 在自动再生抑制器中，阴极和阳极之间施加一个直流电流，在施加电场下，在阳极水被氧化产生H+和氧气，同时在阴极水被还原为OH-和氢气。抑制器产生的氢离子和氢氧根离子用于抑制背景电导。 自动再生抑制器 自动再生抑制器 非抑制型离子色谱法 1979年Fritz等提出用交换容量更低的离子交换树脂作为分离柱，并使用浓度更低、电导率也更低的洗脱液，样品离子经分离柱后直接进入电导检测器。 单柱法的本底电导直接由洗脱液的电导水平决定，一般使用0.1～1mmol/L的苯甲酸、邻苯二甲酸或它们的盐溶液。 检测方式 1. 电化学 A. 电导检测 B. 安培检测 2. 光度法 A. 吸收光度法 B. 发射光度法 检测方式 电导检测法 电导率是在阴极和阳极之间的离子化溶液传导电流的能力。溶液中的离子越多，在两电极间通过的电流越大。在低浓度时，电导率直接与溶液中导电物质的浓度成正比。 检测方式 安培检测 安培检测用于测定在一个施加电位下能够进行电化学反应的电活性物质。在单电位安培法中，一个固定电位连续施加到电化学检测池上。测量样品物质在工作电极表面的氧化或还原作用所产生的电流。产生电流的大小与进行电化学反应的被测物浓度成正比。 检测方式 吸收光谱法 发射光谱法（常用荧光法） IC的应用 无机离子 可离解的有机化合物 离子色谱在无机阴、阳离子分析中的应用 阴离子分析 阴离子交换-抑制电导，氟、氯、亚硝酸根、硝酸根、磷酸根、硫酸根 阴离子交换-抑制电导，磷酸、多聚磷酸 阴离子交换-紫外检测，亚硝酸根、硝酸根 离子排斥-脉冲安培检测，亚硫酸根 阴离子交换-安培检测，溴酸根 碱金属、铵和碱土金属分析 可以实现一价、二价离子同时分析 过渡金属分析 不同价态的离子同时分析 防腐剂的离子色谱分析 色谱柱：HPIC-AG6两根 淋洗液：1.5 mM 碳酸钠/1.5mM 碳酸氢钠 检测器:抑制电导 色谱峰 1.苯甲酸 2.山梨酸 样品处理 稀释50倍,0.45um滤膜过滤 朱岩.分析化学，1991,19（3）,313~316 啤酒和黄酒中糖类和有机酸 色谱柱：Dionex AS6 淋洗液：0.080mol/L NaOH 流速: 1ml/min 检测器: 脉冲安培和抑制电