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山梨酸的合成及综合分析
山梨酸的合成及综合分析 山梨酸别名:B二烯酸,花楸酸。 中文名称:山梨酸;己二烯酸;清凉茶酸;2,4-己二烯酸;2-丙烯基丙烯酸 英文名称:sorbicacid。 山梨酸分子结构式 目前已广泛地用于食品、饮料、酱菜、烟草、医药、化妆品、农产品、饲料等行业中,从发展趋势看,其应用范围还在不断扩大。 山梨酸(钾)属酸性防腐剂,在接近中性(PH6.0-6.5)的食品中仍有较好的防腐作用,而苯甲酸(钠)的防腐效果在PH4时,效果已明显下降,且有不良味道。在使用时可以用直接添加,喷洒,浸渍,干粉喷雾,在包装材料上处理等多种方式。 2.合成方法: 在反应罐中一次投入巴豆醛、丙二酸、吡啶,室温搅拌、缓缓加热到90℃,维持在90~100℃反应5小时左右。反应完成后降温到10℃以下,酸化、脱羧,得山梨酸。这是最早合成山梨酸的方法,收率30%左右,若用丙二酸钙代替丙二酸,收率可以提高一些。 3.工艺分析:反应流程简单,得到产品易分离,但收率低,原料价格高,不适合工业化。 (二)巴豆醛和乙烯酮法 1.反应式 2.合成方法 将巴豆醛和乙烯酮在含有催化剂(等摩尔的三氟化硼、氯化锌、绿化铝以及硼酸和水杨酸在150℃下加热处理)的溶剂中,于0℃左右进行反应。然后加入硫酸,除去溶剂,在80℃下加热3h以上,冷却后,析出的粗结晶再重结晶得产品。 3.工艺分析 该法原料廉价易得,成本低,收率较高( 70%),具有较好的经济效益。是目前国内生产普遍采用的方法。缺点是乙烯酮不稳定有毒,沸点低,难以运输,催化剂具有腐蚀性。可以通过改变催化剂来提高产率。例如用异戊酸锌使聚酯收率达90%,用盐酸解聚收率达90%,总收率为80%以上,比初始方法提高10%。[4] (三)巴豆醛和丙酮法 1.反应式 2.反应方法 巴豆醛与丙酮以氢氧化钡弱碱为催化剂,于60℃缩合得70%左右的3,5-庚二烯-2-酮和30%的聚醛树脂,再经过次氯酸钠,氢氧化钠处理得山梨酸钠。再经硫酸酸化,水洗,重结晶制得收率为70%的山梨酸,和副产物氯仿。 3.工艺分析 本工艺比较简单,且原料便宜,催化剂价廉,但副产品多,有三废污染,路线较长,收率较低,对收率影响最大的是第一步醇醛缩合反应,收率为70%。有报道用专门合成的特殊催化剂,收率提高,并中试成功 (四)山梨醛氧化法 1.反应式: 2.合成方法 以山梨醛为原料,用银做催化剂,氧化得山梨酸。 3.工艺分析 工艺流程短,但副反应多,收率低,1970年以后就停止使用了。 (五)乙酸、丁二烯法 1.反应式 2.合成方法 此法用乙酸和丁二烯为原料,制备出乙烯基-γ-丁内酯,酸化得山梨酸。 3.工艺分析 此工艺是由前联邦德国开发的合成路线,工艺流程短,原料易得。我国在这方面的研究也取得一定进展。该法收率较高,是合成山梨酸的新途径。 (六)乙炔、烯丙基氯和一氧化碳合成法 1.反应式 2.合成方法 用烯丙基氯、乙炔、一氧化碳和水反应,得到2,5-己二烯酸,然后在四羰基镍作用下重排为山梨酸。 3.工艺分析 该法优点是在室温下即可进行,并且产率也较高。但四羰基镍和一氧化碳有剧毒,使用时须注意安全。 (七)巴豆醛的生物氧化法 1.制备方法 葡萄酸菌与巴豆醛在含有肉、胨、氯化钠介质中于37℃,摇动培养48h,然后离心分离。将细胞与巴豆醛悬浮在磷酸缓冲溶液中。在30℃,20min可生成山梨酸,收率约为67%。 2.工艺分析 此方法生产山梨酸是利用生物合成的方法,三废少,是绿色的合成工艺、具有重要的工业化意义。 三、有机电化学合成法 1.合成方法 在使用碳纤维阳极的电解槽内,加入147mL醋酸、25g醋酸钠、12.5g醋酸锰、3.7g醋酸铜和28.4 g 丁二烯,在
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