核磁共振氢谱.pptVIP

一、原子核的自旋 原子核的磁矩 原子核是一带正电荷的粒子，那么，对于具有自旋现象的原子核来说，它的自旋过程，就象一电流流过一个线圈一样，就会产生一磁场。 讨论: 二、 核磁共振现象 氯原子核自旋量子数I =3/2 ，所以在外磁场中有（2?3/2+1=4）四种取向，即四个能级： ( 核磁共振现象) 三、核磁共振条件 共振条件 讨论: 讨论: 五、核磁共振波谱仪与实验技术 六、标准物质和溶剂  一、核磁共振与化学位移 化学位移： 化学位移的表示方法 位移的表示方法 常见结构单元化学位移范围 二、影响化学位移的因素 诱导效应 共轭效应 各向异性效应 Van der Waals效应 氢键效应和溶剂效应 δ （3）杂化效应的影响 杂化轨道S成份越多，电子云越靠近C原子，对质子的去屏蔽效应越大。 sp3 化学位移在0-2ppm sp2 烯烃化学位移在4.5-7ppm 芳烃化学位移在7-8ppm 醛氢化学位移在9-10ppm sp 炔烃化学位移在 2-3ppm （4）各向异性效应的影响 预测X-CH2-Y分子中CH2 ?的经验公式: ?CH2=0.23+?? 其中?为X、Y的屏蔽常数。 例如: BrCH2CI ?CH2=0.23+2.33+2.53=5.09 ?实=5.16ppm ?CH2OR ?CH2=0.23+1.85+2.36=4.44 ?实=4.41ppm CH3 CH2COR ?CH2=0.23+0.47+1.70=2.40 ?实=2.47ppm 但该规律在计算一些长链化合物时，有时误差较大，如： （CH3）2CHOCH2CH2CH2NH2 ?CH2=0.23+0.47+2.36=3.06 ?实=3.50ppm ?CH2=0.23+0.47+0.47=1.17 ?实=1.25ppm ?CH2=0.23+0.47+1.57=2.27 ?实=2.80ppm 2、烯烃化学位移（ ? ） 烯烃 ?H受杂化效应和各向异性效应的影响，并二者影响的方向相同，故?H在4.5～8.0ppm之间。烯烃? H的大小可给出双键的取代形式、取代基性质、是否共轭等多种有价值的信息。预测烯烃质子?H也有经验公式可供利用： ?烯 H=5.25+SCS同+SCS顺+SCS反 其中5.25是乙烯的?H SCS是取代基参数,常见基团的SCS见下表: 3、芳烃氢的化学位移（ ? ） 芳烃化学位移(?)值的影响因素与烯烃类似，但苯环环电子流去屏蔽效应大于烯烃，故芳氢?H一般出现在6.5~9,并有下列经验公式可供利用： ?H=7.27+ ?SCS 其中7.27是苯氢的?H值, SCS是取代基参数,常见的SCS值见下表: 4、炔烃氢的化学位移（?H） 炔烃化学位移受杂化效应和各向异性效应的影响，但方向相反，故?H介于烷烃与烯烃之间，一般处在2~3ppm之间，有时易与烷烃重叠，但炔氢与其它氢易出现远程偶合，故可与烷烃氢加以区别。下表给出一些炔氢的化学位移值，可供参考。 5、活泼氢的化学位移（?H） 活泼氢易被重氢交换，信号消失。同时易受氢键、溶剂、温度等因素影响，故如下表所示，变化范围较宽，给解析带来一定困难。常根据改变实验条件来区别。 第五节 自旋偶合与自旋裂分 自旋偶合与自旋裂分 峰裂分数与峰面积 一、自旋偶合与自旋裂分 1. 峰的裂分 2. 自旋偶合 二、峰裂分数与峰面积 n+1规律 当某些质子有n个相邻的质子时，这组质子的吸收峰将裂分成n+1重峰。 当某些质子有2组与其偶合作用不同（偶合常数不相等）的邻近质子时，如其中一组的质子数为n，另一组的质子数为m，则该组质子被这2组质子裂分为(n+1)(m+1)重峰。 如2组质子虽然彼此化学环境不同，但与该组质子的偶合常数相同时，则该组质子峰裂为(n+m+1)。 峰裂分数 2.峰面积 谱图中化合物的结构信息 谱图解析 谱图联合解析 一、基本概念 1、核的等价性 （1）化学等价 分子中若有一组核，其化学位移完全相同，则这一组核就是化