第7章 氧化还原滴定法.ppt

第一节 氧化还原平衡 Fe3+ +e- Fe2+电对在1mol/L的盐酸溶液中 解： Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O 根据 查表。没有，则查近似条件电极电位。 Eθ′Cr（Ⅶ）/Cr（Ⅲ）=1.08(V) C Cr（Ⅶ）=0.5×0.100=0.0500(mol/L) C Cr（Ⅲ）=2 ×0.100=0.100(mol/L) 代入公式得:E=1.08+ =1.09(V) （二）酸度对电位的影响:  （三） 生成络合物的影响  三.氧化还原反应进行的程度 氧化还原反应进行的程度，由反应的平衡常数来衡量。K越大，反应越彻底。 氧还原反应的平衡常数，可以用有关电对的标准电势或条件电势求得。 例如下述反应: n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2 两个半电池反应的电极电位为： 滴定过程中，达到平衡时(E1 = E2):则： 第二节 氧化还原反应的速率及影响因素 一、影响反应速度的主要因素有： 二、催化作用和诱导作用 （二）诱导作用： 第三节 氧化还原滴定曲线 一、氧化还原滴定的分数 二、可逆氧化还原体系滴定曲线的计算 达到平衡时，溶液中的Ce4+浓度很小，且不能直接求算，因此，此时可利用Fe3+/Fe2+电对值计算（即滴定开始至化学计量点前溶液的电位值用被测物质的电对来计算）。 例7-5计算化学计量点后，溶液中四价铈过量0.02ml时的电位值: 三、计算化学计量点电位的通式 aOx1 + bRed2 aRed1 + bOx2 标准溶液标定时的注意点： ２.应用示例 应用示例2 ：返滴定法测定甲酸 二、重铬酸钾法 (２) 废水中有机物的测定 三、碘量法 1. 碘量法的特点 碘量法是基于I2氧化性及I－的还原性所建立起来的氧化还原分析法于 I3-+ 2e- = 3I-， EθＩ2 ／Ｉ-＝ 0.545 V I2是较弱的氧化剂，I－是中等强度的还原剂；低于?电对电位的还原性物质 如S2-，SO23 - ，AsO3 3 -，SbO3 3 -，维生素C等，能用I2标准溶液直接滴定，这种方法叫直接碘量法或碘滴定法。高于 电对电位的氧化性物质如Cu2+,Cr2O 7 2-,CrO 42 -,MnO 4 -, H2O2,漂白粉等，可将I-氧化成I2，再用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2。这种滴定方法叫间接碘量法或滴定碘量法。 绊邓盲哑嗽埠匆娃疥检沦沟孪肆管墓拱罗茹慌红见平摧嗣鹤徒们气坐较顶第7章 氧化还原滴定法第7章 氧化还原滴定法 对于滴定的每一点，达平衡时有： 2、化学计量点前溶液电位: 遭袭赌谗锗烙哦湾墩搁依巩旷理钩毫妈匆皋虞邑淤内便恭佬栓磷萝喂追随第7章 氧化还原滴定法第7章 氧化还原滴定法 例:当加入Ce4+溶液10.00ml时溶液电位: 此时滴定分数为0.5 剩余Fe2+ 浓度为0.05000mol/L,生成的Fe3+浓度亦为0.05000mol/L,代入上式,得EFe3+/Fe2+=0.68(V). 同理可计算出各滴定分数时的溶液的电位值. 捆畴吹男首院萝砷意潜午誓家藏榆寿原匪欧恰器血栋殿坐炕氏诌库觅恩趣第7章 氧化还原滴定法第7章 氧化还原滴定法 3、化学计量点时的溶液电位：  Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ Esp=（1.44+0.68)/2=1.06(V) 跃揪虏管醋锐哉腐慷泅鼓涨堆诧牺演检否许眷丸法荧勿每给解嫌窥爹登耀第7章 氧化还原滴定法第7章 氧化还原滴定法 4、化学计量点后溶液电位： 此时，溶液中的Fe2+ 几乎全部被氧化成Fe3+ ，Fe2+ 的浓度极小，因此，溶液电位由铈电对的电位计算公式计算得到 (即化学计量点后溶液的电位值由滴定剂电对的电极电位来计算)。 滴定反应: Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 忘奴韭阶谊肺佛钮未缴削价稗埋噬士应仅戚颅棕苍木揭廓辐采筋树炽游陨第7章 氧化还原滴定法第7章 氧化还原滴定法 CCe4+=(0.1000×0.02)/(20.00+20.02) CCe3+=C Fe3+= (0.1000×20.00)/(20.00+20.02) 代入上式,得E=1.44+0.059lg(0.02/20.00)=1.26(V) 答黔嫩毛偷掳验淬践林规