11第十一章解说.ppt

（1）确定反应历程的大致步骤 一般说来，确定反应机理大致步骤为： ①???? 初步的观察和分析 ②???? 收集定量的数据 ③???? 拟定反应机理 （2）拟定反应历程后推导复杂反应的速率方程的 5. 拟定反应历程的一般方法 （五）几种典型的复杂反应 例1 某有机化合物 A, 在酸的催化下发生水解反应, 在 323 K, pH＝5 的溶液中进行时, 其半衰期为 69.3 min, 在pH＝4 的溶液中进行时, 其半衰期为 6.93 min, 且知在两个 pH 值半衰期与A的初始浓度无关。 设反应的速率方程为 试计算： (1) ?, ? 的值 (2) 在 323 K 时，反应速率常数 k (3) 在 323 K 时, 在 pH＝3 的水溶液中, A 水解 80％需多少时间? 例2：在一恒温均相的反应体系中，某化合物分解50%所经过的时间与起始压力成反比，试推断反应级数。在不同起始压力和温度下测得分解反应的半衰期为 计算两种温度时的k值，用（mol?dm-3)-1.s-1表示、反应的实验活化能。求967K时阿仑尼乌斯公式中的指前因子。 T/K 967 1030 P0/kPa 39.20 48.0 t1/2 1520 212 例3 反应有下列历程 (1) 在500K时①求逆向反应的活化能和逆向反应中阿氏指前因子A；②求反应的 ； (1)试写出反应速度表达式：①用稳态法处理，以ra表示 ② 用平衡浓度法处理,以rb表示 ③ 在什么条件下，ra=rb (2)?若只有反应（1）存在视为可逆反应,已知 A k2 k1 B (2) k3 当 时需要的时间。 试求：①500K时的半衰期 ；②C作用了70%时所需的时间 ③若反应（1）开始时，只有 ④若反应开始时， 当反应达平衡时，A和B的浓度各为多少？ (3) 若k2 很小，可视为连串反应，已知 求500K时生成B的最适宜反应时间。 (4)若只有反应（2）存在，有等量的B和C混合， 解：(1)①?用稳态法处理： ②?用平衡浓度法处理 反应（1）快速平衡 (2) A=108 ③ A k-1 k1 B ④ 设平衡时，由A生成B的平衡浓度为 (3) (4) ② 例4 某一气相反应A(g) B(g)+C(g) 已知在298K时k1=0.21s-1 , k2=5×10-9 Pa s-1 ，当温度全升至310K时，k1和 k2 值均增加1倍，试求： (1)298K时的平衡常数 (2)正逆反应的实验活化能 (3)反应的?H和?U (4)在298K时，A的起始压力为101.325kPa，若使总压力达到151.99kPa时，问需时若干？ 例5.N2O5分解反应历程如下： （1）以NO3及NO为活性中间物，用稳态近似法证明，N2O5消失速率对N2O5的浓度为一级反应。 （2）证明实验观测的速率常数k可以写成k=2k1k3/(k2+2k3)。 （3）实验发现，反应2Cl2O+2N2O5?2NO3Cl+ 2NO2Cl+O2的速率常数与N2O5分解反应的速率常数在数值上十分接近，解释这一实验现象 1.对于反应 其活化能E2E1E3 欲得到更多的产物C，则应该使反应的温度 2.某一应，当反应物反应掉5/9所需要的时间是它反应掉1/3时所需时间的2倍，则该反应是 (a)1.5级反应 （b）二级反应 （c）一级反应 （d）零级反应 考研真题 （13分）400℃时，反应NO2（g） → NO（g）+1/2 O2，经实验证明可以进行完全，并且为二级反应（产物NO和O2对反应速率无影响）。以二氧化氮消耗表示的反应速率常数k与热力学温度T的关系为： k的单位为dm3·mol-1·s-1。 设气体服从理想气体状态方程。试回答： （1）若在400℃时，将压力为26.7 kPa的二氧化氮通入反应器，使之发生上述反应。试计算反应器中的压力达到32.0 kPa所需时间。 （2）试求出此反应的表观活化能Ea及指前因子A。 考研真题 第十一章 化学动力学基础（一） 一、基本概念和公式 （一） 几个动力学概念 1、速率方程(rate equation of chemic