(第一章化学热力学基础.pptVIP

Ⅰ 热力学基本概念 系统与环境 系统分类 系统分类 系统分类 （4）化学变化过程与反应进度 aA + bB = yY + zZ 可简写成 0 = Σ?BB （1-2） ?B —B的化学计量数 ，量纲一的量，单位为1。 ?A=－a， ?B=－b， ?Y= y, ?Z= z 设nB、nB,0分别为反应前(? =0)、后(? = ? ) B的物质的量 nB－nB,0=?B ? ，d nB = ?B d? ? — 反应进度, 其单位为mol。 或 （1-3） Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ? ＝1mol 的意思是：1molN2 和 1mol(3H2) 反应,生成1mol (2NH3); ? ＝1mol，叫发生了1mol反应进度（若说成“发生了1mol反应”，则是错误的）。应用反应进度概念时，必须指明相应的计量方程。如： N2＋3H2＝2NH3 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. §1.2 热 与 功 1.热 定义： Q ＞0 ?系统从环境吸热，Q ＜0 ?系统向环境放热。 Q不是状态函数,不能以全微分表示,微小变化过程的热,用δQ 表示,不能用dQ 。 热 ?由于系统与环境间温度差的存在而引起的能量传递形式。用符号Q 表示。 热 显热 潜热 反应热 化学反应时，系统吸收或放出的热 单纯pVT变化时，系统吸收或放出的热 相变时，T不变，系统吸收或放出的热 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2.功 定义： W ＞0 ?环境对系统作功(系统以功的形式得到能量)， W ＜0 ?系统对环境作功(系统以功的形式失去能量)。 W不是状态函数,不能以全微分表示,微小变化过程的功,用δW表示,不能用dW 。 系统体积V变化时与环境传递的功； 体积功 体积功以外的其它功, 以W表示 ,如,机械功,电功,表面功等。 非体积功 功 功 ?由于系统与环境间压力差或其它机电“力”的存在引起的能量传递形式。用符号W 表示。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3.体积功的计算 如图1-4所示，截面积：A；环境压力：psu；位移：dl，系统体积改变dV。系统对环境作的功δW 。 V dl Fsu = psuA 活塞位移方向 图1-4(a) 系统膨胀 V dl Fsu = psuA 活塞位移方向 图1-4(b) 系统压缩 (1-4) (1-5) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (1)定容过程的功 dV＝0 W＝0 (2)自由膨胀过程 psu＝0， 如图1-5,作为整个系统 W＝0 。 (3)对抗恒定外压过程 气体 真空 图1-5气体向真空膨胀 （自由膨胀） {p} p1 p2 V1 V2 {V} 图1-6 对抗恒定外压过程的功 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 例1-1. 求下列各过程的体积功：(视H2为理想气体)。 ( 1 )5 mol H2由300 K，100 kPa定压下加热到800 K； ( 2 )5 mol H2由3