第八章醇、酚和醚讲解.pptVIP

硫醇铅 利用硫醇的这一性质, 医药上将某些含巯基的化合物用作重金属中毒的解毒剂。 二巯基丙醇(BAL) 二巯基丙磺酸钠 二巯基丁二酸钠 上述解毒剂与金属离子的亲和力较强，它们不仅能与进入体内的重金属离子结合成不易解离的无毒配合物由尿排出体外，以保护酶系统，而且还能夺取已经与酶结合的重金属离子，使酶的活性恢复，从而达到解毒的目的。但若酶的巯基与重金属离子结合过久，酶的活性则难以恢复，故重金属中毒需尽早用药抢救。 3. 氧化反应 硫醇远比醇易氧化，在稀 H2O2 或碘，甚至在空气中氧的作用下，硫醇可被氧化成二硫化物 (disulfide)。 在更强的氧化条件下 (KMnO4、HNO3 等)，硫醇可被氧化成磺酸： 次磺酸 亚磺酸 磺酸 甲硫醇 Methanethiol 甲磺酸 methanesulfonic acid 二、硫醚 结构：硫醚为醚的类似物，其官能团是硫醚基：-C-S-C-。 （一）结构与命名 命名：(在醚类化合物的名称的“醚”字前加“硫”字) 甲乙硫醚 CH3SCH2CH3 （二）甲硫醚 PhSCH2CH3 CH3SCH3 苯乙硫醚 THE END * 3、硝化反应 4、Friedel-Crafts反应(付-克反应) 酚的付克酰基化反应比较难以进行，需要高温 -OH比较活泼，在化学反应中可以先保护OH，在进行酰基化反应。 5、Kolbe-Schmidt反应(柯尔柏-施密特反应) 苯酚的钠盐能与CO2 加温加压下反应，生成羟基苯甲酸 CO2 + 施密特反应是在芳环上直接引入羧基的一种方法 6、Reimer-Timann反应(瑞穆尔-梯门反应) 酚类在碱性溶液中与氯仿一起加热，可以在邻、对位为引入醛基 邻位有取代基时，醛基进入对位。 （三）氧化反应 酚类易被氧化 具有烯醇式结构的化合物(-C=C-OH)，大多数能与FeCl3水溶液呈现颜色反应。酚即属于这类物质。 （四）与FeCl3的显色作用 H3 + 3HCl 不同的酚与FeCl3产生不同的颜色。 √ √ √ 四、制备 (一)芳香磺酸盐的碱熔法 (二)卤代烃水解法 苯环上卤代烃不活泼，在剧烈的条件下才能反应。 （三）异丙苯法（工业生产法） （四）重氮盐水解法 实验室常用此方法引入苯环。 第三节 醚和环氧化合物 一、醚的分类与命名 醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R 或 Ar-O-Ar’ (一） 分类 二甲基醚(甲醚) 二苯基醚 (dimethyl ether or methyl ether) (diphenyl ether) （二） 命名 1、简单醚的命名 单醚常用普通命名法命名：“A基B基醚”。两个相同的饱和烃基，一般省略“二”字，如果是不饱和烃基或芳烃基，“二”不可省略。 2. 混合醚的命名 混醚按先小后大,先芳基后脂基排列烃基。 甲基叔丁基醚 苯基异丙基醚 (methyl tertiary butyl ether) (isopropyl phenyl ether) 3. 系统命名法 复杂的醚作为烃的衍生物命名，将醚键所连接的两个烃基中碳链较长的烃基作母体，称“某烃氧基某烃”。 CH3O- 甲氧基(methoxy) ，PhO- 苯氧基(phenoxy)， CH3CH2O- 乙氧基(ethoxy) 2-甲氧基戊烷 (2-methoxypentane) 2-乙氧基乙醇 (2-ethoxyethanol) 环醚多用俗名 四氢呋喃 (tetrahydrofuran) 二、醚的结构和物理性质 三、醚的化学性质 醚较稳定，其稳定性仅次于烷烃。醚不能与强碱、稀酸、氧化剂、还原剂或活泼金属反应。在一定条件下可发生反应，反应与醚氧原子上的孤电子对有关。 (二) 醚键的断裂 在加热条件下, 醚与氢卤酸反应，醚键断裂，生成醇和卤代烷，生成的醇可进一步与过量的氢卤酸反应。 三、过氧化物的生成 过氧化醚受热易分解爆炸，蒸馏醚时应避免蒸干 过氧化醚的检验：碘化钾-淀粉试纸（变蓝） 过氧化醚的除去：还原剂硫酸亚铁或亚硫酸钠（红） 四、醚的制备 （一）醇分子间脱水 （二）威廉姆逊合成法 五、冠醚 冠醚分子当中有一个空穴。只有与此空穴大小适合的Mn+才能进入空穴内，从而对金属离子具有较高的络合选择性。例如 18-crown-6 只可与K+络合。因此冠醚 可用来