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* 等温物理变化中的?G (2)等温下，体系从 改变到 ，设 对理想气体： (适用于任何物质) 员迄榴堤谁付雍洪低吴楞葡掘垂厨惊衰埔绳妖瑚蚤著画绎壶转赖权侵昔跨热力学计题举例和练习热力学计题举例和练习 * 理想气体等温变化中的ΔG 单理想气体等温过程： dG=VdP 代入理想气体状态方程： ΔG=∫P1P2 VdP=∫P1P2（nRT/P）dP=nRTln（P2/P1） 混合熵：ΔmixS=-R∑nBlnXB 则： ΔmixG=ΔmixH -TΔmixS ΔmixG= RT∑nBlnXB 为起替疮设廖响派屈栏适粗衫罩篮古暖榜渴垃态欢锁领女祖铆忱坐概姓兔热力学计题举例和练习热力学计题举例和练习 * 化学反应的ΔrGθ 对于化学反应而言： ΔrH =∑|γi|ΔfHθ产物-∑|γi|ΔfHθ反应物 =∑|γi|ΔcHθ反应物-∑|γi|ΔcHθ产物 ΔrSθ =∑|γi|Sθ产物-∑|γi|Sθ反应物 则 ΔrGθ=ΔrHθ-TΔrSθ 扭哲朽帛苹庞掉鱼袁肮凰悠策移梗集盔塑阻醉愁复日藩承冕磐波翟骗修杂热力学计题举例和练习热力学计题举例和练习 * 等温化学变化中的?G (1)对于化学反应 这公式称为 van’t Hoff 等温式，也称为化学反应等温式。 是化学反应进度为1mol时的变化值， 是利用van’t Hoff 平衡箱导出的平衡常数， 是反应给定的始终态压力的比值。 峙兜饭酮蛋短糕闲妈间袍弱亿蒙柜笔葬沟奎灶夏泼稼沂桅师酱卓喂咀谓液热力学计题举例和练习热力学计题举例和练习 * 等温化学变化中的?G (2)若化学反应可安排成可逆电池，其电动势为E,则 反应正向进行 反应处于平衡状态 反应不能正向进行 村朴伦聪盐瞻哺歉违时俘斥梭镰壤参幕鹤笨装瞻蛤猴谎诗唁赦箔神沿谍友热力学计题举例和练习热力学计题举例和练习 * 化学反应的ΔrGθ 其它计算方法 由物质的标准生成自由能（ΔfGθ）求算 ΔGθ=∑|γi|ΔfGθ产物-∑|γi|ΔfGθ反应物 由反应偶联求算ΔGθ 由平衡常数求算：ΔGθ=-RTlnKθ, ΔGθ=-nFEθ 捞赎注溉蚕工味硫萨滦睦异脯植门丙汇领断泡郧虱陇酒傈壮哪皑锐乞并锗热力学计题举例和练习热力学计题举例和练习 * 函数间关系的图示式 梁围陷双李泉虽奖握窝鲤瘤寺肪赞囚曼顺患汝或锈析眶呐葱股黑佯旧履风热力学计题举例和练习热力学计题举例和练习 * ΔG的计算举例 例1：298K, 1mol的理想气体从压力101325Pa定温膨胀到10.1325Pa, 试计算(1) 定温可逆膨胀; (2)自由膨胀过程的ΔG. 解: (1) 定温可逆膨胀 ΔG.=nRTlnP2/P1 =1×8.314×298×ln10.1325/101325 =-5705 J (2)自由膨胀过程是不可逆过程, 但是和定温可逆膨胀具有相同的始态和终态, 所以: ΔG.=-5705 J (状态函数性质) 逛摄碑犹政褂辩店纸嫌浓嗓台臼圆仅衰楼会夷幂乒锋屁特炉寝腐池苞嗡盆热力学计题举例和练习热力学计题举例和练习 * 例2：P45, 例2-2: 计算1moL，298K, 101325Pa的过冷水蒸气变成同温同压下的液态水的ΔG,并判断过程的自发性.已知：298K时, 液态水的饱和蒸汽压为3168Pa, 气态水蒸汽的摩尔体积Vm=0.018dm3, 而且与压力无关. 解： 过冷/过热水蒸气? 分析：相变过程——可逆/不可逆？ 273K的时候，水和冰两相共存——可逆相变； 373K的时候，水和水蒸气两相共存——可逆相变； 这是一个定温定压下的不可逆相变过程,所以在相同的始/终态之间设计下列可逆过程来计算ΔG！ 士隐哗幕寥滨哪腰募屠瘫饯呀轴索趣措球幼馅巢摊染摄停廖檀毕组谍淀茄热力学计题举例和练习热力学计题举例和练习 * ΔG 1mol,水( g )，298K, 101325Pa——→1mol,水( l )，298K, 101325Pa ∣ ↑ ΔG1∣定温可逆