高效氯氟氰菊酯产业分析报告..docxVIP

高效氯氟氰菊酯产业分析报告 一、 概述?高效氯氟氰菊酯是拟除虫菊酯杀虫剂的代表性品种，它是16个立体异构体中杀虫活性最高的一对异构体。该产品以触杀和胃毒作用为主，并有一定的驱避作用，具有杀虫谱广、药效高、安全、持效期长、耐雨水冲刷、易生物降解，而且降解后不产生有毒残留物等特性。?二、高效氯氟氰菊酯名称及性状中文通用名称：高效氯氟氰菊酯其它中文名称：功夫、功夫菊酯、三氟氯氰菊酯ISO通用名：lambda-cyhalothrin化学名称：α-氰基-3-苯氧苄基-3-(2-氯-3,3,3-三氯氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯(Z)-(1R,3R),S-酯及(Z),(1S,3S),R-酯的1:1混合物结构式：分子式：C23H19O3NClF3相对分子质量（按2001年国际相对原子质量计）：449.9外观：纯品为白色结晶固体，工业品为淡黄色固体。熔点：49.2℃密度(25℃)：1.33g/mL蒸气压（20℃）：200nPa溶解度：纯水0.005(pH6.5)，缓冲液0.004(pH 5.0，mg/L)，丙酮、甲苯、甲醇、己烷、乙酸乙酯约500g/L稳定性：在酸性溶液中稳定，在碱性溶液中易分解，对光稳定，15～25℃时可保存6个月以上；水中日光下半衰期为20d，土壤中半衰期为22～28d。?三、毒性?大鼠急性经口LD50为56～97mg/kg，急性经皮LD50为632～696mg/kg，急性吸入LC500.06mg/kg空气（4h）。?四、应用范围?高效氯氟氰菊酯主要用于棉花、果树、蔬菜、茶树、旱粮等防治鳞翅目、鞘翅目、半翅目、缨翅目、膜翅目、直翅目、双翅目害虫，也用于蜚蠊目害虫防治。?五、制剂?以乳油为主，全国有270个纯品含量为2.5%或25g/L的乳油，近年来水性化制剂发展很快，产量不断上升。登记含量以2.5%和5%微乳剂和水乳剂为主，虽产品数只达到61个，但产量超过乳油的5倍多。11年以后陆续有高含量的登记如10%水乳剂、可湿性粉剂，20%以上的微囊悬浮剂等。?六、工艺合成及原料单耗?目前国内高效氯氟氰菊酯登记的厂家多达40家（2007年11月止），但真正能从起始原料乙腈、间甲苯酚（或苯甲醛）做起的厂家不多，多数是进口原料贲亭酸甲酯和三氟氯菊酸生产，有的干脆直接采购间苯氧基苯甲醛和三氟氯菊酸进行缩合后进行差向异构生产高效氯氟氰菊酯。（一）两种重要中间体?1、间苯氧基苯甲醛或 3-苯氧基苯甲醛(m-Phenoxybenzaldehyde) ?又称醚醛或MPA，它是医药和农药，特别是合成拟除虫菊酯类杀虫剂及其它药物的重要中间体。除生产氯氟氰菊酯外还能生产如氯菊酯、醚菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氟氰菊酯、氟胺氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、甲氰菊酯以及手性氰醇、光活性氰醇和 2-氰苄基酯等。市场需求很大。目前的合成方法有四种：间溴苯甲醛法、间甲苯酚法、间氯苯甲醇氧化法和间氯甲苯氧化法。第一种方法因成本高、杂质多且产品提纯困难而不常采用。而间氯苯甲醇氧化法和间氯甲苯氧化法。受收率、原料及工艺条件的制约，也不常用。间甲苯酚法，该法是将间甲苯酚与氢氧化钾溶液配制成酚钾后，再与氯苯进行催化缩合，生成间苯氧基甲苯，再经酸、碱处理除去间甲酚、间甲酚钾等残留杂质，得到纯度≥98％的间苯氧基甲苯，以间甲酚计，收率约82％，然后再从间苯氧基甲苯制得间苯氧基苯甲醛。控制这种方法的收率的主要工序在氯化和水解上，较早使用的是混酸法和稀硝酸法，因有部分醚醛被氧化成醚酸而影响产率被淘汰，后来改用了乌洛托品法，但它存在着三废污染大等问题。最近，吕天喜等先用二甲亚砜对氯代产物进行氧化后再水解取得了较好改进。?2、三氟氯菊酸?国内习惯上又叫做功夫酸，化学名为3-(2-氯-3，3，3三氟丙烯-1-基)-2，2-二甲基环丙羧酸，也是多个拟除虫菊酯品种的共用中间体。由捷利康最先开发成功并投入工业化生产，用于生产高效氯氟氰菊酯、七氟菊酯和联苯菊酯（天王星）等。?三氟氯菊酸主要理化性质：纯品为白色粉末，熔点110～120℃ ，工业品为白色一类白色结晶粉末，106～110℃ ，无闪点；易溶于低级醇、芳香烃、丙酮等大多有机溶剂，在水中的溶解度233 g／L，pH 4．85；常温下贮存稳定，跟碱反应形成相应的钠盐，跟氯化亚砜等酰化基反应生成相应的酰氯。?以下是由起始原料先合成醚醛和菊酸再合成高效氯氟氰菊酯的工艺流程。（二）间苯氧基苯甲醛工艺技术流程间苯氧基苯甲醛的合成方法：间甲苯酚法，是将间甲苯酚与氢氧化钾溶液配制成酚钾后，再与氯苯进行催化缩合，生成间苯氧基甲苯，再经酸、碱处理除去间甲酚、间甲酚钾等残留杂质，二甲亚砜对氯代产物进行氧化，再进行水解制成。?（三）三氟氯菊酸（功夫酸）生产工艺技术流程?1、贲亭酸甲酯（3，3-二甲基戊烯[4]酸甲酯）合成?贲亭酸甲酯采用相模法生产工艺