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苯并噻吩 基本信息 中文名称 苯并噻吩 分类 化学 外文名称 Benzothiophene 分子式 C8H6S 简介：白色叶片状结晶。有萘样气味。能随水蒸气 溶解性：易溶于乙醇，溶于乙醚、丙酮和一般有机溶剂，不溶于水。溶于浓硫酸呈樱桃红色，加热后消失。 密封于阴凉、干燥处保存。确保工作间有良好的通风设施。密封保存。远离火源，储存的地方远离氧化剂。 工业上主要由粗萘中提取。也可用苯乙烯或乙苯与硫化氢合成或由噻吩和苯环缩合制得。 二苯并噻吩 性质：针状结晶。熔点99℃。沸点332～333℃。存在于煤焦油的蒽油馏分中。具有联苯及苯硫醚结构，性质稳定。可发生硝化、磺化、卤化、酰基化等亲电取代反应，取代基主要进入3位或6位。用丁基锂锂化时，反应发生在1位或8位。与过氧化氢反应生成砜，熔点为232℃。用联苯和硫粉在三氯化铝存在下加热制取。用作有机合成中间体，以制取二苯并噻吩的各种衍生物。 1苯并噻吩、二苯并噻吩的基本性质：苯并噻吩，通常指苯并[b]噻吩1，它有一个异构体苯并[c]噻吩2。苯并[b]噻吩为白色叶片状结晶，有萘样气味，能随水蒸气蒸发。熔点32℃，沸点221～223℃(常压)，103～105℃(266kPa)。密度d32?1.1484， 折射率17Dn1.6374。溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯等有机溶剂。它存在于煤焦油的萘馏分及油页岩中。在其物理性质的研究中，Mehlhorn等[3]计算了苯并[b]噻吩的芳香电子离域能；Igarashi等 分析了苯并[b]噻吩和二苯并噻吩的MCD光谱；Stein等[5]介绍了苯并[b]噻吩的热力学属性。苯并[b]噻吩有芳香性，但芳香性不如噻吩，而环上电子云密度比相应的苯的大。分子中的噻吩环易于发生亲电取代，如硝化、磺化、卤化、氯甲基化、酰基化等，且主要进攻β-位；与丁基锂反应，可在α-位引入锂原子；在乙酸-乙酸酐溶液中与过氧化氢反应生成砜2苯并[b]噻吩、二苯并噻吩的合成? 2.1苯并[b]噻吩? 文献中报道苯并[b]噻吩的制备方法很多[9]。主要类型有：? (1)从苯的衍生物合成：如乙基苯或苯乙烯与硫化氢或二氧化硫在不同金属催化剂存在下得到苯并[b]噻吩[10]、2-位取代的芳基硫乙醛经环脱水反应得到苯并[b]噻吩系列化合物[11]等；? (2)从噻吩衍生物合成：γ-(2-或3-噻吩基)丁酸在多磷酸存在下进行环合成得到噻吩酮类化合物。再经过反应可得到4-位和7-位取代的苯并[b]噻吩[12]；β-氧代亚砜在加热的条件下经环化反应得到苯并[b]噻吩系列[13]。? (3)从其它杂环合成：如从1-二氢苯并噻喃及相关化合物[14]合成、从二磺酚类合成[15]等。?在从苯的衍生物制备方法中，Afxantidis等[16]用2-苯硫基乙醇在无水磷酸铝作催化剂条件下合成苯并[b]噻吩，其操作比较简单，是较成熟的制备方法，但是产率不高。反应如下：? Moore等[17]用苯乙烯和硫化氢反应制备苯并[b]噻吩产率达60%。? 2.2二苯并噻吩?： 二苯并噻吩的需求量很大，但国内尚无生产，需从国外进口，且价格昂贵。二苯并噻吩的合成方法也很多[18~20]。其中Gilman等[20]利用联苯和硫在无水氯化铝催化下生成二苯并噻吩的方法是较简便且成熟方法之一，但存在提纯方法较为繁琐的缺点，反应如下： ?? 徐永强等对此方法的提纯作了改进，缩短了制备DBT的时间。即当反应液从240℃降温，至约120℃时，加入NaOH粉末，搅拌使之混合均匀后直接减压分馏，所得二苯并噻吩馏分外观为白色半透明固体，经GC分析，DBT含量98.797%。3苯并噻吩、二苯并噻吩的反应及其衍生物? 3.1苯并[b]噻吩的反应及其衍生物? 苯并[b]噻吩是工业上的重要中间体，且在染料、农药，医药等方面有一定的使用价值，已引起世界上许多工业实验室和科研单位的重视。?3.1.1苯并[b]噻吩的光化学环加成??苯并[b]噻吩发生光化学环加成反应，生成2位、3位取代的衍生物。Meyers[22]用苯并[b]噻吩与乙炔二酸二甲酯进行光化学环加成反应，得到了意外的产物4，4经热解脱硫得到高产率的萘；化合物5却没有得到。对于这个反常的反应历程，可能的一个机理如下： 3.1.2苯并[b]噻吩金属化及其富硫杂环物 [23] ??苯并[b]噻吩与正丁基锂在适宜的条件下反应生成2- 锂代苯并[b]噻吩，然后2-锂代苯并[b]噻吩与等量的硫反应得到苯并[b]噻吩-2-硫醇；而与8倍量的硫反应就得到富硫杂环化合物6；6在CH3I存在下与NaBH4反应得到产率高达95%的化合物2,3-二甲硫基苯并[b]噻吩7，6和7在生物学的研究中，在合成有机传导材料方面有着重要的应用价值。反应如下： 3