火焰原子吸收法測定奶粉中铜含量的不确定度评估.docVIP

火焰原子吸收法测定食品中铜含量不确定度的评定 1 范围 适用于本实验室火焰原子吸收法测定食品中铜含量结果不确定度的评定和表示。 2 引用文献 JJF 1059-1999《测量不确定度的评定和表示》 GB/T 5009.13-2003《食品中铜的测定》 JJG 646-2006《定移液器》 JJG 196-2006《常用玻璃量器》 3 试验方法和计算公式 3.1试验原理 试样经处理后，导入原子吸收分光光度计中，原子化以后，吸收324.8nm共振线，在一定范围内，其吸收值与铜含量成正比，与标准系列比较定量。 3.2 试验方法 食品试样磨碎后，混合均匀，称取5.00g试样，置于瓷坩埚中，加5ml硝酸，放置0.5h小火蒸干，继续加热碳化，移入马弗炉中，500℃±25℃灰化1h，再加入1ml硝酸浸湿灰分，小火蒸干，在移入马弗炉中，500℃灰化0.5h，冷却后取出，以1ml硝酸（1+4）溶解4次，移入10.0ml容量瓶中，用水稀释至刻度，导入原子吸收分光光度计测定。具体测定食品中铜含量所需步骤见图1。 取与消化试样相同量的硝酸，按统一方法同时做试剂空白。 图1 食品中铜含量测定试验流程图 3.3计算公式 食品中铜的含量： ……………(1) 式中：X——食品中铜的含量，单位(mg/kg)； C——测定液中扣除空白后铜的浓度(mg/L)； V——试样消解后定容体积(ml)； m——试样质量(g)。 4 不确定度分量的主要来源 食品中铜含量测定不确定度的来源主要有4个方面，见因果关系图2。 4.1 重复性实验导致的不确定度：由样品的均匀性、天平重复性、体积重复性和回收率的重复性。 4.2 标准物质的不确定度：标准储备液的不确定度和稀释所引入的不确定度。 4.3 试样质量的不确定度：主要包括万分之一的天平本身最大允许误差（MPE），天平的分辨率、样品的均匀性等。 4.4 最小二乘法拟合标准曲线得出的试样液中铜的浓度C时产生的不确定度。不确定度来源。 4.5 因上述原因在计算公式中引入反映各种随即影响的重复性系数frep，其数值等于1，系数的标准偏差等于测量结果的相对标准不确定度。于是，评定不确定度的数学模型应写为如下形式： ……………(2) m V 重复性 校准 温度 重复性 定容体积 消化回收率 温度 标准储备液（标准物质） 定容体积 重复性 标准曲线校准 试样的制备过程 标准曲线的稀释C 图2 食品中铜测定过程不确定度来源的因果关系图 5 标准不确定度的评定 5.1 测量重复性实验的不确定度 称取同一批次的食品试样6份，同时进行前处理后，并在相同的火焰原子吸收的条件下平行测定定容后试样液中铜的浓度，试验数据和分析结果见下表1。 表1 试样测量数据和计算结果 测量次数n 1 2 3 4 5 6 试样质量(g) 5.0047 5.1278 5.0892 5.1347 5.0497 5.0235 试样液中铜的浓度((mg/L) 0.2072 0.2169 0.2127 0.2162 0.2065 0.2034 试样液中铜浓度平均值(mg/L) 0.2105 食品中铅含量(mg/kg) 0.414 0.423 0.418 0.421 0.409 0.405 算术平均值(mg/kg) 0.415 单次测量不确定度S(X) 0.00701 算术平均值不确定度 0.0119 单次测量的实验标准偏差为： 在日常分析中，测定两份样品报告平均值，所以两次测定食品中铜的含量平均值的相对标准偏差为： 5.2 标准物质的不确定度 5.2.1 标准储备液的不确定度 铜标准储备液为国家标物中心提供浓度为1000μg/ml，标准证书给出的扩展不确定度为1μg/ml，则铜标准储备液的标准不确定度为： (μg/ml) 铜标准储备液的相对标准不确定度为： 5.2.2 稀释过程中引入的不确定度 5.2.2.1 标准溶液的稀释过程过程：用10ml刻度移液管移取10ml铜标准储备液于100ml容量瓶(A级)中，用0.5%硝酸溶液定容至刻度，得到浓度为100μg/ml(100mg/L)铜标准使用液，再用1ml可调移液器分别移取0.0,0.1,0.2,0.4,0.8,1.6ml铜标准使用液于100ml容量瓶(A级)中，得到浓度分别为0.0,0