络合滴定-1解剖.pptVIP

分析化学中的络合物作用 显色剂 EDTA的性质 6.2 络合物的平衡常数 铜氨络合物各种型体的分布 例题 平均配位数 6.3 副反应系数和条件稳定常数 Hg2+ HgCl2 _ HgCl2 n HgCl42- HgCl+ HgCl3- 平均配位数为2 Cl- 在一定范围内n不变 　　2．汞量法 　　Hg2+-Cl-体系的lgKi如下： 　lgK1=6.74，lgK2=6.48，lgK3=0.85，lgK4=1.0 　　因K2与K3差别较大．当lg[Cl-]为-5?-3时，δHgCl2≈100% 　　故可用Hg2+滴定Cl-，sp生成HgCl2　 　　 已知乙二胺（L)与Ag+形成的络合物lg?1 和lg?2分别为4.7, 7.7。当[AgL]为最大值时的pL为多少？；AgL2为主要型体时的pL范围是多少？ 解： 1）[AgL]最大时， 2）[AgL2]存在的主要范围， lgK1 lgK2 3.2.3平均配位体数——生成函数 推导过程 用EDTA作滴定剂时, 络合比为1:1, 配位数为1 用n表示M离子的络合配位体的平均数, M的生成函数 据物料平衡： 副反应 主反应 6.3 .1 副反应系数 1. 络合剂的副反应系数 主反应产物 MY 副反应产物 HY, H2Y, …H6Y, NY 游离态：Y CY 络合剂 Y 的存在形式 [Y] [Y] （1）EDTA的酸效应系数 酸效应系数 副反应越严重 [H+]越大，副反应干扰越严重 lg?Y(H) pH = 1, ?Y(H) = 10 18.3 [Y] = 10-18.3[Y] pH = 5, ?Y(H) = 10 6.6 pH 12, ?Y(H) = 1 [Y] = [Y] 对其它络合剂（L)，类似有： ? 共存离子效应系数(对N) ：?Y(N) 络合剂的共存离子系数 ??Y： Y 的总副反应系数 求pH = 5.00 时 NH3 的酸效应系数。 解： * * 第六章 络合滴定 Analytical Chemistry 6.1 分析化学中的络合物 　　络合物(Complexometry):具有空轨道的中心离子作为电子对的接受体，含有孤对电子的配位原子作为电子对的给予体，形成配位键的化合物． 　3.1.1.简单络合物: Cu(NH3)42+ 　Cu2+:中心离子,d轨道未充满,电子对接受体; 　N:配位原子,含有孤对电子,电子给予体; 　NH3:配位体,络合剂; 　4个N:配位数; 　　无机络合物很多，但配位反应用于分析的并不多,原因： K小，且逐级形成。 6.1.2.螯合物(Complex)： 多基配体组成，配位能力强，易行成稳定的多环状的可溶性络合物，常见的含有N， O，S配位原子的有机配体可用做滴定剂和掩蔽剂． (4) 含硫的螯合剂：SS型、SO型、SN型 分析化学中的络合物 简单配体络合物 螯合物 多核络合物 分析化学中广泛使用各种类型的络合物 沉淀剂 例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀 掩蔽剂 例如，用 KCN 掩蔽Zn2+，消除其对 EDTA 滴定 Pb2+的干扰。 3 3 2+ 桔红色 ?max 邻二氮菲 例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁： 滴定剂 例如：EDTA 络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。 　　络合滴定对配位反应的要求 　　1. K形足够大； 　　2. 络合比固定； 　　3. 反应速度快； 　　4. 有合适的指示剂； 　　络合滴定法分类： 　　1.汞量法 → Cl- ，SCN- 　　2.氰量法 →Ag -，Ni2+ 　　3.EDTA法 → 金属离子Mn+ 　　4.其它螯合滴定法 　　6.1.3.EDTA及EDTA络合物 　　EDTA－乙二氨四乙酸(二钠盐)最常见的氮羧螯合剂： 　　两个羧酸基上的H转移至N原子上，形成双极离子，它的两个羧基可再接受H+形成H6Y2+，所以EDTA相当于六元酸． ethylenediaminetetraacetic acid H4Y EDTA性质 酸性 配位性质 溶解度 1.酸性 H2Y 2- HY Y 4- H4Y H3Y - H5Y + H6Y 2+ EDTA