核磁共振碳谱和DEPT谱描述.pptVIP

d 减小 如:邻位烷基取代的苯乙酮，随着烷基取代基数目增加，烷基的空间位阻使羰基与苯环的共轭效应减弱，羰基碳δ值向低场位移。 分子中存在空间位阻，常会影响共轭效应的效果，导致化学位移的变化. 构型 构型对化学位移也有不同程度影响。如烯烃的顺反异构体中，烯碳的化学位移相差1-2。顺式在较高场；与烯碳相连的饱和碳的化学位移相差更多些，约为 3 -5，顺式也在较高场。 氢键 使C=O中碳核电子云密度降低，?C=O值向低场位移。如： 5．测定条件 一般来说，溶剂对13C化学位移的影响比对1H 化学位移的影响大。 不同的溶剂、介质，不同的浓度以及不同的 pH 值都会引起碳谱的化学位移值的改变。 变化范围一般为几到十左右。由不同溶剂引起的化学位移值的变化，也称为溶剂位移效应。 这通常是样品中的 H 与极性溶剂通过氢键缔合产生去屏蔽效应的结果。 温度效应 温度的变化可使化学位移发生变化。当分子中存在构型、构象变化，内运动或有交换过程时，温度的变化直接影响着动态过程的平衡，从而使谱线的数目、分辨率、线形发生明显的变化。如吡唑分子中存在着下列互变异构： 三、碳谱的化学位移 核磁共振碳谱主要关注谱线的化学位移δ值，不同类型的碳原子在有机物分子中的位置不同，则化学位移δ值不同。反之，根据不同的化学位移可以推断有机物分子中碳原子的类型。有机物分子中常见类型的碳原子的化学位移列于表中。可以看出：核磁共振碳谱的化学位移值，按有机物的官能团有明显的区别，这种区别比红外光谱还要准确可辩，现分述如下 Aldehydes Ketones Acids Amides Esters Anhydrides Aromatic ring carbons Unsaturated carbon - sp2 Alkyne carbons - sp Saturated carbon - sp3 electronegativity effects Saturated carbon - sp3 no electronegativity effects C=O C=O C=C C C 200 150 100 50 0 200 150 100 50 0 8 - 30 15 - 55 20 - 60 40 - 80 35 - 80 25 - 65 65 - 90 100 - 150 110 - 175 155 - 185 185 - 220 Correlation chart for 13C Chemical Shifts (ppm) C-O C-Cl C-Br R3CH R4C R-CH2-R R-CH3 RANGE / R-CH3 8 - 30 R2CH2 15 - 55 R3CH 20 - 60 C-I 0 - 40 C-Br 25 - 65 C-N 30 - 65 C-Cl 35 - 80 C-O 40 - 80 C C 65 - 90 C=C 100 - 150 C N 110 - 140 110 - 175 R-C-OR O R-C-OH O 155 - 185 R-C-NH2 O 155 - 185 R-C-H O R-C-R O 185 - 220 APPROXIMATE 13C CHEMICAL SHIFT RANGES FOR SELECTED TYPES OF CARBON (ppm) * * 1、烷烃及其衍生物 对脂肪族链状烷基的碳原子来说，当脂肪链的碳原子不连杂原子时，一般情况下d在55 ppm以内，当连杂原子时，d值可达80 ppm或更大。 电负性越强，?-位碳原子的?C越移向低场， ?-位碳原子的?C稍移向低场；端甲基 ?C=10-14 Chemical shifts (ppm) of XCH2CH2CH3 1H 13C ?-CH2 ?-CH2 ?-CH3 ?-CH2 ?-CH2 ?-CH3 Et 1.3 1.3 0.9 34 22 14 HOOC