有机化学第一章绪论北大版描述.ppt

 Carbon element 碳元素 同分异构分为： 构造异构 立体异构 碳链(架)异构 官能团异构 官能团位置异构 互变异构 氢分子的形成 4.3 协同反应 在反应过程中没有明显分步的共价键均裂或异裂，共价键的断裂和生成同时进行，这种反应称为协同反应。协同反应没有中间体生成，只有一个过渡态。如： 4.4 有机人名反应 有机化学是一门极具人文特色的科学，在有机化学的发展历程中，化学家们发现了难以数记的各类化学反应，其中有相当数量的有机反应是以一个或几个化学家的姓名来归类和给以命名的。如：Cannizzaro 反应、Claisen 酯缩合、Friedel-Crafts 烷基化等等。有机人名反应是有机化学的一大特色，在有机化学反应的占有极其重要的地位。 4.5 溶剂解反应　 如果在反应体系中只有底物和溶剂，没有另加试剂，那么底物就将与溶剂发生反应，溶剂就成了试剂，这样的反应称为溶剂解反应。 如卤代烃在水中进行反应得醇，称水解反应；在醇中反应的醚，称醇解反应。 Ⅱ 熔点 ? 除与上述分子间作用力有关外,还与分子在晶格中排列的情况有关,一般讲,分子对称性高,排列比较整齐，熔点较高。 ? 如:新戊烷? 熔点:-130 度,?正戊烷? 熔点:-17度 因前者分子对称性高,结构比较紧密,分子间吸引力大,故熔点较后者为高。 ②对溶解度的影响 ? 对非离子型化合物有一个经验规律“相似的溶解相似的”,就是极性大的分子与极性大的分子相溶,极性弱的分子与极性弱的分子相溶。 ? 这个经验规律可以由分子间作用力来说明,例如甲烷和水,它们本身分子间均有作用力,甲烷分子间有弱的范德华力(色散力）,水分子间有较强的氢键吸引力,而甲烷与水之间有很弱的吸引力,因此不易互溶.又如水与甲醇,均有活泼氢可以形成氢键,水中的氢键与甲醇中的氢键可以互相代替,因此水和甲醇可以互溶. 1.5 有机酸碱及亲电和亲核试剂(p11) 1.5.1 布伦斯特酸碱 1.5.2 路易斯酸碱 路易斯酸碱定义为：凡是能接受外来电子对的物质为酸，凡是能给出电子对的物质为碱。根据此定义路易斯酸主要为下列一些物质：①正离子，如R＋、H＋、Br＋等；②可接受电子的分子，如BF3、AlCl3等；③金属离子，如Li＋、Ag＋等；路易斯碱主要为：①负离子，如OH—、RO—、R—等；②具有未共用电子对的分子，如H2O、NH3、ROH等；③含π键的分子，如烯烃、苯等； 注 意 布伦斯特酸碱和路易斯酸碱是对酸碱不同的形式的理解，它们定义的酸碱有时是一致的，有时不一致。布伦斯特定义的碱可与质子结合，而与质子结合必须给出电子对，因而布伦斯特碱也是路易斯碱。但布伦斯特酸不一定是路易斯酸，路易斯酸也不一定是布伦斯特酸。如HCl、CH3COOH、CH3CH2OH等能给出质子，为布伦斯特酸，但它们不是路易斯酸；而BF3、AlCl3等能接受外来电子，为路易斯酸，但它们不是布伦斯特酸。 1.5.3 亲电试剂和亲核试剂 化学反应时，具有亲近另一分子负电荷中心倾向的试剂称为亲电试剂。如H＋、Br＋等。亲电试剂具有接受电子的性质，因而都是路易斯酸。 1.5.3 亲电试剂和亲核试剂 化学反应时，具有亲近另一分子正电荷中心倾向的试剂称为亲核试剂。如CN—、OH— 等。亲核试剂具有给电子性，因而都是路易斯碱。 成键轨道 反键轨道 ? 分子轨道的形成 能量 成键轨道：分子轨道能量低于原子轨道能量。 反键轨道：分子轨道能量高于原子轨道能量。 非键轨道：分子轨道能量等于原子轨道能量。 成键轨道 ?1= φ1 +φ2 反键轨道 ?2=φ1 -φ2 φ2 φ1 原子轨道组成稳定的分子轨道的条件： 对称性相同。 电子云应最大限度地重叠。 能量相近。 三.共价键的属性(键参数,键的物理量)p6 1.键长 2.键角 3.键能 4.键矩（极性） 1. 键长： 形成共价键的两原子核间的距离。单位：pm、nm (1pm=10-3nm) 键长与原子半径（共价半径）有关。与共价键的类型有关。 与原子所连接的基团也有 一定的关系。 例： C-C＞C=C＞C≡C 一些共价键的键长（pm） 148 H3C＝CH－CH＝CH2 146 H3C－C≡CH2 150 H3C－CH＝CH2 154 H3C－CH3 120 C≡C 134 C＝C 154 C－C 143 C－O 96 O－H 109 C－H 键长 键 键长 键 C H H H H 109.5 。 C C H 3 H C H 3 H 112 。 CH 2 CH 2 H 2 C 60 。 甲烷 丙烷 环丙烷 键角反映了分